SYT 6009.4-2003 油气化探试样测定方法 第4部分：热释烃测定 气相色谱法.pdf

I C S 7 5一0 1 0 E 1 1 备案号1 1 5 8 1 -2 0 0 3 SY 中华人民共和国石油天然气行业标准 S Y/ 1 6 0 0 9. 4 - 2 0 0 3 代替S Y / r 6 0 0 9 -9 4 油气化探试样测定方法 第4 部分热释烃测定气相色谱法 T e s t m e t h o d o f s a m p l e s o f g e o c h e mi c a l e x p l o r a t i o n f o r o i l a n d g as P a r t 4 D e t e r mi n a t i o n o f t h e r m a l r e l e a s e d h y d r o c a r b o n s G as c h r o m a t o g r a p h y 2 0 0 3 一 0 3 一1 8发布2 0 0 3 一 0 8 一 0 1 实施 国家经济贸易委员会发 布 S Y汀6 0 0 9 . 4 - 2 0 0 3 目次 前言 ⋯⋯ n 1 范围 ⋯⋯ 1 2 规范性引用文件 - 。 。 ⋯⋯ 1 3 术语和定义 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 4 原理 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .x . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 5 试剂与材料 ， ⋯⋯ 1 6 仪器与 设备 . . . . . . . . . . . . . ⋯⋯ 2 7 样品 。 。 ⋯⋯ 2 8 测定步骤 。 ⋯⋯ 3 9 结果计算 ⋯⋯ 3 1 0 精密度 - ⋯⋯ 4 附录A 资料性附录 典型热释烃G一C 5 色 谱图 ⋯⋯ 5 附录 B 资料性附录 精密度评价 ⋯⋯ 6 w w w . b z f x w . c o m S Y汀6 0 0 9. 4 - 2 0 0 3 前言 S Y / 1 6 0 0 9 油气化探试样测定方法分为九个部分 第 1 部分酸解烃测定气相色谱法; 第2 部分 溶解烃测定 气相色 谱法; 第3 部分 顶空间 轻烃测定 气相色谱法; 第4部分热释烃测定气相色谱法; 第 5 部分游离烃测定气相色谱法; 第 6 部分蚀变碳酸盐 A C 测定 ; 第 7 部分热释汞测定; 第 8 部分稠环芳烃测定荧光法; 第9 部分 芳烃及 其衍生物总量 测定 紫外光谱法。 本部分为S Y / T 6 0 0 9 的 第4 部分。 本部分是按照G B / 1 1 . 1 -2 0 0 0 标准化工作导则 第 1 部分 标准的结构和编写规则和G B / T 2 0 0 0 1 . 4 -2 0 0 1 标准编写规则 第4 部分 化学分析方法的要求编写的。 本部分的附录A 、附录B 为资料性附录。 本部分由石油地质勘探专业标准化委员会提出并归口。 本部分负责起草单位中国石油化工股份有限公司石油勘探开发研究院合肥石油化探研究所。 本部分主要起草人 陈炜、胡斌、卢丽、袁子燕、李贵友。 w w w . b z f x w . c o m S Y/ T 6 0 0 9 . 4 -2 0 0 3 油气化探试样测定方法 第 4 部分 热释烃测定气相色谱法 范围 S Y / C 6 0 0 9 的本部分规定了 油气化探试样热释 烃测定方法。 本方法适用于土介质、岩屑 心 试样的 热释烃测定。 本 方 法 检 测限Ip 0 O . 0 5 ti L / k g , 测 定 范围p 动 O . 5 K L 勺 。 烃类物质干扰测定。所用试剂经纯化， 所配制的 溶液经煮沸 后可消除干扰。 2 规范性引用文件 下列文件中的 条款通 过S Y N C 6 0 0 9 的 本部分的引用而成为本部分的 条款。凡是注日 期的引用文 件， 其随后所有的修改单 不包括勘误的内 容 或修订版均不适 用于本部分， 然而， 鼓励根据本部分 达成协议的各方研究是否可使用这些文件的 最新版本。 凡是不注日 期的引用文件， 其最新版本适用于 本部分。 G B / C 6 2 9 化学试剂 氢氧化钠 G B / C 6 3 7 9 -1 9 8 6 测试方法的精密度 通过实验室间 试验确定标准测试方 法的重复性和 再现 性 G B / C 6 6 8 2 分析实验室用水规格和试验方法 S Y N C 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3 油气化探试样 测定方法 第1 部分 酸解烃测定 气相色谱法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于 S YN C 6 0 0 9的本部分。 热释经 止 e r m a l re l e a s e d h 州k. } c .5 9 b i S “ . 被沉积物顺粒吸附或包裹、 能在 1 0 0 , - 2 2 0 0 根据不同地区前期试验确定和真空条件下释 放出 来的烃 类物质 通常为q- q . 4原理 本方法是在真空和一定温度下， 将试样吸附及包裹的气体释放出来，释放的气体经碱液除去 C q。剩余气体驱赶至量气管， 计量脱出 的气体体积并将其保 存在密 封容器中备用。 根据含量注人一定量所脱出的气体， 进行色谱测定， 用外标法进行定性和定量计算含量。 5 试荆与材料 除非另有说明， 本部分所用试剂为分析纯， 所用的 水符合G B / C 6 6 8 2 规定的3 级。 5 . 1 载气 氮气， 同S Y / C 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3 的5 . 1 0 5 . 2 氮气 姗炸性危险品 同S Y N C 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3 的 5 . 2 0 5 . 3 空气 同G B / C 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的5 . 3 0 5 . 4 氮妞化钠溶液 p N a O H 5 0 g / L 。 如 取5 0 g 氢 氧 化 钠 符 合G B / C 6 2 9 要 求 溶 于 约5 0 0 m L 燕 馏 水 中， 煮 沸 1 w w w . b z f x w . c o m S Y/ T 6 0 0 9 . 4 - 2 0 0 3 除去 烃气，冷却后稀释到1 L . 5 . 5 饱和盐水 同S Y / T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的5 . 6 0 5 . 6 定性用物质 同S Y/ T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的5 . 7 0 5 . 7 标准气 同 S Y / T 6 0 0 9 . 1 - 2 0 0 3 黝娜 沼 。 5 . 8 色谱柱 多 孔 层 氧 化 铝 毛 细 管 雀 龚 鞠 { 成娜颧鑫 嫉 淇 它 能 将 烯 烃 与 烷 烃 分 离 的 毛 细 柱 ， 5 0 m x O . 5 3 m m o 6 仪器与设备 气相色谱仪 一锹龋子 化 检 测 器 _ F ID 一- - -- - 11 - 分 流 环分 流 进 样系 统， 解 彝 冬电 嘿 q i 李 3 m m 毛 细 枉， 留准 那 进行 小比 例 如1 3 分 流; 数据处理工作站。 6 . 2 电子交流稳压器 同 S Y / I 6 0 0 9 . 1 - 2 0 0 3 的 夔 . 2 - 6 . 3 机械真空泵 同S Y / T 6 0 0 9 . 1 - 2 0 0 3 的6 . 3 0 6 .4 多 孔 热 释 炉 温度范围5 0 C ; - 3 5 0 C， 控温 精度士 2 C o 6 .5热 释 管 9 5 玻璃或G G 1 7 玻璃加工。 6 . ‘ 水浴锅 同S Y / I 6 0 0 9 . 1 - 2 0 0 3 海6 . 4 0 6 . 7 真空表 同S Y / T 6 0 0 9 . 1 - 2 0 0 3 k 11 6 . 6 . 6 . 8 止血钳 同S Y / T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3 燕奏 . 9 } 6 . 9 密封容器 同 S Y / T 6 0 0 9 . 1 - 2 0 龚 蒸 羹 藕 纂 ; 6 . 1 0 玻璃注射器 容量l O m L . 6 . 1 1 微f注射器 同S Y/ T 6 0 0 9 . 1 -2 0 0 3的6 . 1 2 0 7 样 品 7. 1 匀。 用。 实验室样品制备 野外采集的 样品在阴凉通风的室内 晾干， 手工碎样，全部通过0 . 1 7 6 m m孔径 8 0目筛，混 缩分后， 取约3 0 g 装于牛皮纸样品袋内 含盐碱， 易返潮的 试样用带磨口塞的广口 瓶装供测定 w w w . b z f x w . c o m S Y/ T 6 0 0 9. 4 - 2 0 0 3 7 . 2 试样制备 苦告试样制备应由经过培训且有一定经验人员进行，操作者有责任采取安全和健康措施。 7 . 2 . 1 试漏 将脱气管接到真空系统 ， 抽真空至一 0 . 1 MP a 一一0 . 0 5 MP a，用止血钳夹死热释管接真空系统的 橡皮管， 停止抽真空。1 5 m i n 后真空度降低不得超过O . O l MP a ， 否则应找出 漏气原因， 处理后，重新 试漏，直到满足要求为止。 7 . 2 . 2 脱气 7 . 2 . 2 . 1 称取粒度- 1. 00. 8 6 3 1 0. 1 9 9 7-R 0 . 7 2 4 5 0 . 2 4 8 4 m 注r 一重复性;R - 再现性;m一平均值。 1 0 . 2 质f要求 在同一实验室，由同 一操作者使用相同 设备， 按相同的测试方法， 并在短时间内 对同 一被测对象 相互独立进行测试获得的 两次独立测试结 果的测定值， 在表1 给定的水平范围内， 这两个测试结果的 绝对差值不超过重复性 r ， 或超过重复性 r 的 情况 不超过5 ， 重复性 r 按表1 公 式计算。 在不同 的实验室，由 不同的 操作者 使用不同的设 备， 按相同的测试方法， 对同一被测对象相互独 立进行测试获得的 两次独立测试结果的 测定值， 在表1 给 定的水平范围内， 这两个测试结果的绝对差 值不超过再现性 R ，或超过再现性 R的情况不超过 5 ，再现性 R按表 1 公式计算。 S Y/ T 6 0 0 9. 4 - 2 0 0 3 附录A 资料性附录 典型热释烃C-C 5 色谱图 典型热释烃C,一 几色谱图见图A . 1 . 1 一甲烷;2 -乙烷;3 一乙烯;4 -丙烷;5 一丙烯; 6 一异丁烷;7 一正丁烷;8 一异戊烷;9 一正戊烷 图A. 1 典型热释烃 C -C 色谱图 S Y / I 6 0 0 9. 4 - 2 0 0 3 附录B 资料性附录 精密度评价 B . 1 精密度试验原始数据 见表B. 1 一 矛 儿 资 珍 S B A 精 密 度 试 验 原 始 数 据 表 实验室 食没范圈2含量范围3 含 量 范 围 4 8 . 0 1 1. 9 1 6. 7 实验室 11 3 . 62 1 . 0 1 0 . 7 1 8. 8 1 3 . 3 2 0. 7 实 验 室 2 8.59.7 1 0. 4 1 6. 4 1 1. 71 8. 6 1 2. 41 8. 1 实验室 3 5 5 书奋斗声 3 . 了 f赞 3.7 5 . 3 3 . 311 .014 .020 .216 .0 3 . 2 5 . _5 4 . 1 5 6 4 . 夕 3 . 0 10 .912 .3 1 9. 7 1 6. 1 82一96一70一7.9-6.6 实 验 室 4 舞 黔撇 筑 9 . 1 8 4 1 3 . 81 7. 9 实验室 5 9. 6 条 14 .211 .1 2 0 . 8 1 8. 7 7. 41 2 . 61 6. 5 含量范围5 5 4 . 4 4 3 . 9 5 1 . 1 5 6 . 3 4 5 . 8 5 1 . 0 5 2 . 2 5 7 . 3 4 8 . 1 4 9 . 0 5 5. 1 4 3. 8 5 6 . 6 4 3. 2 5 1 . 7 B . 2 单元平均值 见表 B . 2 衰8. 2 单元平均值表 实验室 ，‘， 为 止 一 Y 2 _ 一 笼一 东Y 3 Y a Y5 实验室 1 4 .1 2 - 稼13- 12 .0 7 1 8 . 8 34 9 . 8 0 实验室 2 4. 4 18 . 4 81 1 . 8 01 8. 5 75 1 . 0 3 实验室 3 4. 1 18. 2 51 2. 4 71 8 . 1 05 2. 5 3 实验室 4 4. 2 87 . 8 91 2 . 3 31 7. 9 04 9 . 3 0 实验室 54. 5 0 8. 4 71 2 . 6 31 8. 6 75 0. 5 0 S Y/ T 6 0 0 9 . 4 - 2 0 0 3 B. 3 单元方差 见表 B . 3 表 B . 3 单元方差表 实验室S jS ZS 5 S ;瞬 实验室 1 1 . 2 3 0 81 . 5 3 5 42. 1 2 4. 6 22 8. 83 实验室21. 2 1 0 11. 5 6 4 12 . 1 1 4. 6 22 7. 5 6 实验室31 . 1 0 4 11. 6 6 4 22. 2 5 4. 4 12 1 . 2 4 实验室4 1 . 3 3 7 21 . 6 3 8 42 . 1 03 . 2 43 1 .9 9 实验室5 1 .8 1 0 01 . 2 1 3 32. 4 04. 6 24 5. 9 7 B . 4 单元平均值平方 见表 B . 4 裹 B . 4 单元平均值平方裹 实验室Y Y 2Y 3Y nY 5 实验室 11 6 . 9 56 6 . 0 4 1 4 5. 63 5 4. 72 4 8 0. 0 实验室21 9. 4 27 1. 9 71 3 9. 2 3 4 4. 72 6 0 4 . 4 实验室3 1 6 . 8 66 8 . 1 21 5 5 . 43 2 7. 62 7 5 9. 8 实验室4 1 8 . 3 26 2. 2 01 5 2. 13 2 0. 42 4 3 0. 5 实验室52 0 . 2 57 1 . 6 81 5 9 . 6 3 4 8 . 42 5 5 0. 3 B. 5 统计参数 见表 B . 引 表B . 5 统计参 数衰 统 计 参 数S P ,S P 2S P 3S P ,S P S T , 艺又 2 1 . 4 14 1 . 2 26 1 .39 2. 12 5 3. 2 T 2 一艺y 2 9 1 . 8 03 4 0 . 0 17 5 2 . 01 6 9 5 . 91 2 8 2 4.9 T 3 二 艺S 2 6 . 6 97 . 6 21 1 .02 1. 5巧 5 . 6 T ;4 5 8 . 3 91 6 9 8 . 8 13 7 5 7 . 78 4 7 6. 36 4 09 3 . 4 实验室数尸_5 5555 单元测定次数 n ; 一 3- 3 3- 33 S 卜 T 3 / P ; . 1 . 3 4 1 .5 _ - 一 2 . 24. 33 1. 1 P ;T 一T S J 7 一 一-一 一r; k r; 一 I n ; 0 . 0 3 80. 48 61. 0 1 31 . 0 6 81 4. 6 6 7 S L 0. 0 40. 4 91. 01. 11 4. 7 S 聂 S 予 S 是 1 . 3 82. 0 13. 25. 44 5. 8 mT , / P ; 4. 2 88. 2 41 2 . 31 8 .45 0 . 6 i 2 2. 312. 4 73 . 04. 11 1. 2 R , 2 、 S R 2. 3 52. 8 33 . 64 . 6 1 3 .5 S Y/ T 6 0 0 9 . 4 - 2 0 0 3 表B . 5 续 统 计 参 数S P ,S P 2S P 3S P 4S P 5 Ig m, 0 . 6 3 1 6 50 . 9 1 6 1 0 1 . 0 8 8 4 91 .2 6 5 1 31. 7 0 4 4 4 lg r j 0 . 3 6 4 3 30 . 3 9 2 4 0 0 . 4 7 2 1 1 0 . 6 1 7 9 71 . 0 4 7 5 5 I- R ; 0 . 3 7 0 4 8 0 . 4 5 2 5 20 . 5 5 4 3 90 . 6 6 6 1 21 . 1 3 1 4 0 r 二ab m的参数a 0.8 6 3 1 , b 0 . 1 9 9 7 , r 0 . 9 9 4 0 Rab m的参数a 0.7 2 4 5 , b 0 . 2 4 8 4 , r 0 . 9 9 5 1 Ig r Ig c d m的参数地c 一0 . 1 6 2 7 , c 0 . 6 8 2 6 , d0 . 6 6 1 4 , r 0 . 9 4 7 9 Ig R Ig c d m的参数馆 ‘ 一0 . 1 7 2 4 , c 0 . 6 7 2 3 , d0 . 7 2 0 2 , r 0 . 9 6 6 8 二当S 至 为负值时， 根据G B / T 6 3 7 9 的 规定， S i 值取零， 故S 卜 S x o 由于线性相关系数大于对数线性相关系数，故取线性关系式。即 r0. 8 6 3 10. 1 9 9 7 m R 0 . 7 2 4 5 0. 2 4 8 4 m