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2 0 1 1 年 8月 胺基钻井液技术进展 7 胺基钻 井液技 术进展 周 双君 西部钻探钻井工程技术研究院, 鄯善 8 3 8 2 0 2 [ 摘要] 介绍了胺基钻井液的发展历程, 主要特点及其国内外的研究与应用情况。指出胺 基钻井液在钻井过程中所表现出的防止井壁坍塌性、 页岩稳定性等性能可接近油基钻井液; 而对 比油基钻井液, 不仅有明显的环保优势, 还能大幅降低钻井成本。 [ 关键词] 胺基钻井液水基钻井液油基钻井液抑制性 为满足环保要求和降低钻井液成本 , 国外科 研机构在寻求一种具有油基钻井液性能的水基钻 井液时, 开发出了一种新型的高性 能水基钻井液 H P WB M , 其实质是 采用了一种新的阳离子胺 基聚合物, 又称胺基钻井 液 J , 它是利用 胺盐 的 高抑制能力、 防泥包能力以及成膜作用, 达到与油 基钻井液相当的效果 。 1 发展历程 胺基钻井液的发展历程最早可以追溯到铵盐 的使用。很早以前, 铵盐或胺类化合物就被用作 钻井液的泥页岩抑制剂 。其 中, 结构最简单的为 N H C 1 , 它提供的 N H 的水化 能低 , 其被黏土优 先吸附后 , 会促使黏土晶层间脱水 , 使晶层受到压 缩, 从而有效地抑制黏土水化 ; 且 N H 的直径与 黏土硅氧四面体氧原子六角环网络的直径相当, 因此很容易嵌入此网络 中, 依靠离子的晶格 固定 作用 , 使黏土晶层形成类似伊利石的紧密结构 , 阻 止水分子进入晶层而抑制黏土水化。从氯化铵到 目前的胺基钻井液, 进程约略为 氯化铵铵盐 钻井液体系有机阳离子物质季胺阳离子聚合 物部分水解聚丙烯酰胺有机阳离子物质 季烷基胺有机阳离子物质季羟基胺两性 聚胺酸烷基二胺聚胺乙二醇类醚乙 二醇聚胺类。J o 中国科研 工作者对 胺 铵 类抑 制剂进行 了 多项研究 , 并取 得 了许多 阶段性 的研究成果 , 成功研制出大、 小阳离子处理剂。大阳离子即阳 离子聚丙烯酰胺 , 它的相对分子质量在 1 0 0万左 右, 分子链长, 桥联作用好, 带有的阳离子基团可 降低钻屑的负电性, 减小粒子间的静电排斥作用, 絮凝钻屑 , 清除无用固相。除絮凝作用外 , 大阳离 子也具有较强的抑制岩屑分散能力。小阳离子即 环氧丙基三甲基氯化铵, 是一种阳离子型表面活 性剂, 靠静电作用可吸附在岩屑表面, 岩屑表面吸 附的小阳离子疏水基 可形成疏水层 , 阻止水分子 进入岩屑粒子 内部 ; 同时, 小阳离子还可以通过离 子交换作用进入岩屑层间, 然后靠静电作用拉紧 片层 , 有效抑制岩屑水化膨胀和分散 ; 小阳离子所 带 的正 电荷还可中和岩屑带的负 电荷 , 削弱岩屑 粒子间的静电排斥作用, 降低岩屑的分散趋势。 2 l 世纪初 , P a t e l 等成功研究 出了一种用于水 基钻井液的抑制性能优 良的聚醚二胺化合物 , 该 化合物属胺类低分子量有机物 , 是一种液体 型处 理剂 , 其抑制机理是聚醚二胺通过嵌入黏土片层 , 阻止水分子进入 , 降低黏土的水化膨胀作用 , 达到 抑制 效果 , 此外 它还 能 提供 较好 的润 滑性 J 。 Y o u n g等也研发出一种疏水性胺作为泥页岩抑制 剂 , 当体系的 p H不超过 9 . 5时 , 它可以被质子化 或部分质子化 , 能够很好地溶于水而具有高效的 泥页岩抑制性 。 2 胺基钻井液的特点 胺基钻井液有较 高的抑制能力 和防泥包 能 力 , 符合环保要求 , 并具有成膜作用 , 其效果与油 基钻井液相当, 是替代油基钻井液且又能安全钻 井的高性能水基钻井液。 2 . 1 抑制性强 胺盐易溶于水 , 低毒, 可与其他添加剂一起使 用 , 不水解 , 具有成膜作用。新胺盐有独特的分子 结构 , 可填充黏土层 间, 并把它们束缚在 一起 , 有 效地减少黏土的吸水倾 向; 胺基分子通过金属 阳 离子吸附在黏土表 面, 或者是在离子交换 中取代 收稿 日期 2 0 1 1 0 62 l 。 作者简介 周双君 , 毕业于长江大学油 田应用化 学专业 , 现从 事钻井液技术研究工作。 8 AD 精 VAN 细 CE S 石 I N E P 化 E TR 工 OCH 进 EMI C 展 ALS 第 l 2 卷第 8 期 nN ⋯ ⋯ ’ ⋯ 了金属阳离子形成了对黏土的束缚; 其抑制页岩 膨胀的机理不同于聚合醇的作用机理, 这是由于 胺基独特的束缚作用, 而不是把水从层间排除; X 射线衍射分析结果表明, 随着其浓度的增加, 蒙脱 土的层间距在下降, 这与在聚合醇溶液中观察到 的现象相反, 同时这也支持了一种新抑制机理的 假设 ; 对具有中性的胺抑制剂进行 了各种分子量 的建模研究 , 结果表明, 具有某些分子量的胺的混 合物通过架桥的方式可穿过土层进行束缚⋯。 2 . 2 环保性好 英国北海的环保部门规定如果油基钻井液和 合成基钻井液在钻屑上的滞留质量超过了总量的 1 % , 那么就不能直接排放 。因此 , 油基钻井液和 合成基钻井液必须经过处理后才能做到“ 零排 放” 。使用胺基钻井液可以满足在墨西哥湾和英 国北海油田钻井时的环保要求 。这种钻井液既能 符合环保规定 , 又能满足钻井施工, 并且全部废弃 钻井液和钻屑都允许直接排放 , 大幅度削减 了用 于废浆和钻屑处理的费用 J 。 3 胺基钻井液技术现状 3 . 1国外 胺基钻井液被称为高性能水基钻井液, 在国 外应用较广 , 特别是在文献[ 7 ] 刊登的“ 钻井液体 系” 分类和“ 处理剂” 分类 中, 该体 系被加入到 了 “ 水基钻井液体 系” 一栏 中, 与“ 不分散” 、 “ 钙处 理” 、 “ 聚合物” 等钻井液体系并列, 说明了国外对 该体系的重视程度。近几年 , 国内也开展 了相关 的研究工作 , 并有一些应用。 K l e i n等 优化设计 了一种用 于墨西哥湾大 陆架黏性地层的高性能水基钻井液, 该钻井液不 加人任何盐类化合物, 而加人聚胺泥页岩抑制剂、 聚合物包被剂及防泥包添加剂, 使其具有与油基 钻井液相当的泥页岩抑制性。现场数据表 明, 与 其他钻井液相 比, 采用此水基钻井液钻相同层段 所需的时间大幅度减少, 井底没有钻头泥包现象, 钻屑能被很好地包裹, 阻止了其水化作用, 这种水 基钻井液在井场可直接用海水配制 , 也无需油基 钻井液及钻屑排放所必需的工程处理设备, 缩短 了钻井时间, 并使钻井成本显著降低。 P a t e l 等l 4 采用聚醚二胺作为泥页岩抑制剂 研制出了一种既安全环保又具备油基钻井液优异 抑制性和润滑性的 U l t r a D r i l l 高性能水基钻井液。 该体系所用的主抑制剂 U l tr a H ib是一种不水解、 完全水溶、 低毒并与其他常用水基钻井液添加剂 配伍的液体聚醚二胺抑制剂, 它通过嵌入黏土片 层阻止水分子渗入, 降低黏土的水化膨胀作用而 起到良好的抑制效果 。 高性能水基钻井液首次在墨西哥湾深水钻井 中进行 了成 功应用。然后 该钻井液在 全球试验 4 0 0多口 井, 其中大约5 0 % 的应用井取代了目前 使用的水基钻井液或油基钻井液。高性能水基钻 井液在陆上、 浅海和深海钻井中均进行了应用, 作 业区域 包括北 美、 南美、 欧洲、 非 洲、 中东 和 远东㈣ 。 在所有应用的区域中, 与其他水基钻井液相 比, 高性能水基钻井 液具有极好 的抑制性能和经 济可操作性。高性能水基钻井液在井壁稳定性和 提高机械钻速方面已接近油基钻井液。胺基钻井 液在国外的广泛研究与应用 , 随之也发展 了相应 的评价和检测方法, 用于完善该钻井液体系的研 究。针对胺基钻井液超强的抑制性, 滚动回收试 验比较回收率的方法受到限制, 在回收率相当的情 况下, 新的硬度测试试验更能比较钻井液抑制性强 弱。在现场应用时, 抑制剂含量测试为钻井液维护 起到重要的指导作用⋯。 3 . 2 国内 高性能水基钻井液在国外的成功应用 , 引起了 国内钻井液工作者的高度重视, 国内许多科研单位 积极开展了胺基钻井液技术研究工作, 并进行了现 场应用。 2 0 0 7年, 由中海油服和长江大学共同研制出 聚胺的同类产品 U H I B, 开发出聚胺钻井液 , 它具 有抑制性强, 在高温高密度下仍具有良好的流变 性和抗温稳定性 、 低 滤失性 和良好的润滑性等特 点, 这些特点有利于钻井液性能的稳定和预防高 温高密度情况下的压差卡钻, 并已在现场应用, 取 得了一定的应用效果【 】 卜 J 。 2 0 0 8 年, 胜利石油管理局研制的铝胺高性能 钻井液 , 通过三次 回收率和岩心浸泡实验 , 评价了 胺基聚醇 有机胺类 A P一 1 和铝聚合物 D L P一 1 的防塌能力, 并优选出了铝胺高性能水基钻井液配 方 , 现场应用取得了良好 的效果 引。 2 0 0 9 年, 屈沅治 研发的泥页岩抑制剂 S I A T 含有胺基 , 存在醚键 , 相对分子质量不超过 l 0 0 0 , 对膨润土有良 好的水化抑制作用, 能明显提高泥页 2 0 1 1 年 8月 胺基钻井液技术进展 9 岩钻屑的回收率 , 有效抑制钻屑水化。 2 0 1 0年 , 中国石油集团钻井工程技术研究 院 钻井液研究所研发的胺基钻井液技术采用了胺基 聚合物 S I A T作 为抑制剂 , 在华北油 田洪 6 9井 和 新疆油 田 MB 6 0 0 1井现场试验。试验结果表 明, 胺基钻井液体系能有效抑制大段水敏性泥岩水化 膨胀 , 具有优 良的抑制性, 有效解决了井壁失稳及 泥页岩掉块, 提高了井壁稳定性, 大幅度降低了软 泥岩对钻柱和钻头的黏附, 起下钻顺利, 井径规则。 4结 论 1 胺基钻井液的性能 比常规水基钻井液有 显著的提高 , 在钻井过程 中表现 出的防止井 壁坍 塌性、 页岩稳定性等性能接近油基钻井液 , 性能优 势明显。 2 胺基钻井液是一种环保 型的钻井 液 , 对 比油基钻井液 , 有着明显的环境保护优势 , 还能大 幅降低钻井成本 。 参考文献 [ 1 ] 张克勤 , 何 纶 , 安 淑芳 , 等.国外 高性 能水 基 钻 井 液介 绍 [ J ] . 钻井液与完井液, 2 0 0 7 , 2 4 3 6 8 7 3 . 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Te c hn i c a l Pr o g r e s s o f Ami ne Ba s e Dr i l l i n g Fl u i d Z h o u S h u a n u n D r i l l i n g E n g i n e e r i n g T e c h n o l o g y R e s e a r c h I n s t i t u t e o f W e s t e r n Dr i l l i n g ,S h a n s h a n 8 3 8 2 0 2 [ A b s t r a c t ] T h e d e v e l o p me n t p r o c e s s ,m a i n c h a r a c t e r i s t i c s a s w e l l a s t h e r e s e a r c h a n d a p p l i c a t i o n o f a mi n e b a s e dr i l l i n g fl ui d b o t h a t h o me a n d a br o a d a r e i n t r o d u c e d i n thi s p a p e r . I t h a s b e e n f o u n d t h a t am i n e b a s e d r i l l i n g fl u i d i s s i mi l a r t o o i l b a s e d r i l l i n g fl u i d i n the p r o p e r t i e s o f p r e v e n ti n g w e l l b o r e c o l l a p s e a n d ma i n t a i ni n g s h a l e s t a bi l i t y,e t c.,a n d i s a d v an t a g e o us o v e r o i l b a s e d ril l i n g fl ui d i n t h a t i t i s mo r e e n v i r o n me n t f r i e n d l y a n d c a n r e d u c e d ril l i n g c o s t s u b s t a n t i a l l y . [ Ke y wo r d s ] a m i n e b a s e d ri l l i n g fl u i d ; w a t e r b a s e d r i l l i n g fl u i d ; o i l b a s e d ri l l i n g fl u i d ; i n h i b i ti o n 巴斯夫公 司建设第二套无邻苯二 甲酸酯的增 塑剂生产装置 巴斯夫公司于2 0 1 1 年7 月 2 6 13 宣布, 将在德国路德维希港建设第二套无邻苯二甲酸酯的增塑剂 生产装置, 这将使路德维希港生产基地生产的无邻苯二甲酸酯的增塑剂 H e x a m o l l D I N C H的产能从 1 0 0 k t / a 翻一番 , 达到 2 0 0 k t / a 。这将提升其全球供应的安全性, 同时继续确保一贯的高品质。 这项决定是基于所有地区强劲增长的需求以及对替代增塑剂需求的持续增长而作出的。这是 自 2 0 0 2年该产品成功推向市场后 , H e x a m o l l D I N C H增塑剂的第 2次扩能。2 0 0 7年生产能力为 2 5 k t / a , 后 翻了两番达到 1 0 0 k t / a 。由于其优异的性能 , 不含邻苯二甲酸酯增塑剂现在越来越多地被用于医疗应用 和食品包装。 C h e m i c a l E n g i n e e ri n g . 2 0 1 1 - 0 7 2 7