GBT 12700-1990 石油产品和烃类化合物硫含量的测定 Wickbold燃烧法.pdf

U D CG 1 5 6 6 5 . 7 1 5 4 3 . 2 7 3 5 4 6 . 2 2 中 华人民 共和国 国 家标 准 G s / T 1 27 0 0 一 90 石油产品和烃类化合物 硫含量的测定W i c k b o l d燃烧法 P e t r o l e u m p r o d u c t s a n d h y d r o c a r b o n s - De t e r mi n a t i o n o f s u l f u r c o n t e n t - W i c k b o l d c o mb u s t i o n me t h o d 1 9 9 0 一 1 2 一 3 0 发布 1 9 9 1 一 1 2 一 0 1 实施 国家技术监督局 发 布 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 石油产品和烃类化合物 硫含量的测定Wi c k b o l d 燃烧法 GB / T 1 2700 一 9 0 P e t r o le u m p r o d u c t s e n d h y d r o c arb o n s - De t e r mi n a t i o n 时 s u l f u r c o n t e n t - W i c k b o l d c o mb u s t i o n me t h o d 本标准参照采用国际标准I S O 4 2 6 0 -8 7 石油产品和烃类化合物 硫含量的测定 Wic k b o l d 然烧法 . 1 主肠内容与适用范围 本标准规定了石油产品、 天然气和烯烃中 硫含量测定的Wi c k b o l d 燃烧法. 本 标准适用 于试样中 硫含 量范围 为1 - 1 0 0 0 0 m g / k g 的产品， 并且 特别 适用于总硫 量低于 3 0 0 m g / k g 的试样。 对于粘性的 重芳烃或硫含量高的 试样， 可先用无硫溶剂稀释。 本法也可用于天然气和 炼厂气的 总硫含量测定‘对于 轻质烯烃中硫的测定 见 8 . 6 . 4 条. 本标准不适用于重质发动 机油中 硫含量的测定. 注① 如果偏要测定石油产品中的总饭含f， 可用一般的容t法、 重A法或电位滴定法对本法燃烧后的吸收液中所 存在的锐离子进行侧定.无机抓必须在撼烧前用水萃取除去.否则将产生千扰. ② 当粘性的或固体试样， 如沥青或盆质徽料油被故里在徽烧舟中港烧时， 可能有部分硫残留在舟中的灰里， 此 时必须对灰中的硫含t也进行侧定. 注意 本标准内容涉及玻瑞仪器或不锈铜瀚烧器中的 氮气瀚烧， 因此必须严格遵守有关安全规则。 2 引用标准 G B 7 7 1 5 工业用乙烯 G B 7 7 1 6 工业用丙烯 G B 6 6 0 1 工业用裂解碳四 液态采样法 G B 4 7 5 6 石油和液体石油 产品 取样法 手工法 . 3 方法原 理 气体或液体试样被 抽送至吸 人式燃烧器的氢氧焰中， 井在氧气相当过量的条件下粥烧。 粘性或固 体 试样最好先溶解在轻质 石油 一 甲 苯混合物中 处理为液相试样后再进行燃烧， 或直 接置于燃烧舟内 在氧气 流中燃烧. 燃烧生成的二氧化硫用 过氧化氢溶液吸收并被转化为硫酸。 根据试样中的硫含量， 按表1 选用第日 章中所述的适宜方法测定吸收液中的硫酸根离子。 国家 技术监 公局1 9 9 0 一 1 2 一 3 0 批准 1 9 9 1 一 1 2 一 0 1 实施- 1 cB/ T 1 270 0一 90 表 1 试样中硫含量和取样量之间的关系及所推荐的分析方法 试样中硫含量 mg / k g1FKW Rg 吸收液中含 有的硫V g 吸 收 液 取用比例 所取用吸收液中 含有的硫， k g 推荐的分析方法 1 0 01 0 0 1 / 2 5 0 电导滴定法 9 . 3 浊度比色法 9 . 2 505 01 / 15 0 1202 0 520 10 0 1 / 2}{5 0 50 2 5 0 一 1 1 / 5. I }5 0 502 5 01 / 12 5 0 1 0 5 5 01 / 150 目 视滴定法 9 - 1 101 0 0 1 / 250 20 2 0 0 1 / 21 .00 505 0 0 1 / 22 5 0 3051 5 0 1 / 27 5 1 03 0 0 1 / 21 5 0 2 06 0 0 1 / 2 3 0 0 5 0 ‘ 1 5 00 1 / 5 30 0 5 0 52 5 0 1 / 21 2 5 1 05 0 0 1 / 22 5 0 3 01 5 0 0 1 / 5 3 0 0 1 0 02 2 0 01 / 2 1 0 0 55 0 0 1 / 2 2 5 0 1 01 0 0 0 1 / 5 2 0 0 1 0 0 011 0 0 0 1 / 5 2 0 0 . 22 0 0 0 ， 1 / 5 . 4 0 0 1 0 0 0 011 0 0 0 0 1 八 0 1 0 0 0 4 试剂和 材料 本方法所用试剂除特殊规定外， 均为分析纯试剂、 蒸馏水或向等纯度的水。 各个分析方法所用试剂和 材料见第9 章以及 4 . 1 3 0 o 二 / 二 过氧化氢 溶液。 4 . 2 9 5 肠 V / V 无 硫乙醉。 4 . 3 无硫稀释剂, 4 体积无硫轻质石油 沸点范围6 0 -8 0 0C 和 1 体积无硫甲苯混合而成。 4 . 4 氧 压缩气体， 工业级， 无硫。 4 . 5 氢 压缩气体， 工业级， 无硫。 4 . 6 浓盐酸 P z o 1 . 1 9 g / c mo , 4 . 7 十二烷二硫化物或硫药标准溶液 将已知量 称准至 0 . 1 m g 的十二烷二硫化物或硫药溶解于无 硫稀释剂“. 3 中。该标准溶液的浓度应根据所选用的分析方法， 按表 1 中第一列试样中硫含量的范围 进行选择。 2 GB / T 1 27 00 一 90 4 . 8 汞。 5 仪器和设备 各个分析方法所用的仪器见 第9 章。 5 . 1 氢氧焰燃烧装置 气体或液体试样燃烧装置见图1 ， 粘稠性或固 体试 样燃烧装置见图2 , 这些燃烧装置务必按厂 商说明 书中的说明 进行 操作， 并通过燃烧标样进行检 验。见第1 0 章。 由于氮氧焰燃烧时能激发出对人眼有害的射线， 所以操作者应佩截防护玻玻滤色护目 镜〔 如氧一 乙 炔焊 接护目 镜 。 轻质烯烃应使用不锈钢燃烧器。 见图3 , 8 . 6 . 4 条。 冷 却 水进 口 一 一 任 . 与 一一葱气 球倒接头 一 笼 卜 - 一傲 气 图 1 气体或液体试样燃烧装置 I -氧气减压阀; 2 -氢气减压阔; 3 -第二氧气管线的流最计; ‘ 一氢气管线的流量计; 5 一第一 氧气管线的流量计; 6 -超压容器, 7 -阻火器; 8 -压力平衡指示器。 9 一真空阀; 1 。 一考克， 1 1 一真空表 ，1 2 一真空管线，1 3 一细颈容量瓶 ; 1 4 -a , b 二位三通考克;1 5 一滴液收集室; 1 6 一玻璃砂芯; 1 7 -吸收塔川卜 考克; 1 9 -冷却器; 2 0 -燃烧室 进明熔触石英 ; 2 工 一吸入 式燃烧室〔 不锈钥或透明熔融石英 ; 2 2 一试样容器; 2 3 一考克 GB/ T 12 700一 90 吸 收滚 冷 却水 进 口 雄 型 接 头 乞气 一权气 图 2 粘稠性或固体试样嫉烧装置 1 -j L * ff i f4; 2 -气减压阁1 3 -第二筑气管线的流I计; 4 -氢气管线的as计 5 -第一氧气 管 线 的 A t 计， 6 - 超 压 容 器; 7 - 5A 火 器， 8 -f 力 平 衡 指 示 器t 9 - S 空 阀I 1 。 一考 克。 1 1 - 真 空 表进 1 2 -X空管线i 1 3 一细颐容f瓶1 1 4 -a , b 二位三通考克, 1 6 -滴液收集室. 1 6 -玻瑞砂芯r 1 7 -吸 收塔。 1 8 -考克，1 9 -冷却器, 2 0 -徽烧室 透明熔融石英 ; 2 1 -固体试样嫩烧室 不透钢或透明 婚触石英 t 2 2 -试样容器, 2 3 一考克 筑 一 软气 气样 级试 第二 暇 气 3 挤二皿 气 氮 气ca 剖 面 图 放 大 图 3 烯烃用不锈钢燃烧器 GB / T 1 2700 一 90 5 . 2 分析天平。 5 . 3 气体试样流量计 为干式气体流量计， 用精密 调节阀 控制流量， 以测量气体试样的取样量。 流量计 范围应与取样量大小相匹配， 并在近期内进行过校正。 5 . 4 本生 B u n s e n 灯。 5 . 5 安全屏幕 用安全玻璃， 或细 孔金属丝网， 或适宜的 透明塑料 物质制成， 以阻隔燃烧器燃烧室和吸 收塔。 5 . 6 防护玻璃滤色护目 镜 如氧一 乙炔焊接护目 镜 。 采样 乙烯采样按 G B 7 7 1 5中 2 . 2 条的规定进行。 丙烯采样按 G B 7 7 1 6中 2 . 2 条的规定进行。 碳四 烯烃 采 样 按G B 6 6 0 1 的 规 定 进 行。 液体试样采样按 G B 4 7 5 6 的规定进行。 2 试样t 所需试祥量取决于试样中硫含量及测定硫酸根离子所用的分析方法。应按表1 所示进行选择。 8 姗烧步骤 8 . 1 仪器的清洗 放置试样的容器及仪器需仔细地清洗. 试样容器、 管线、 阀和接头可用无硫稀释剂 4 . 3 清洗， 仪器 上的玻璃和石英器具可用浓硝酸或重铬酸硝酸清洗剂仔细清洗， 最后用蒸馏水淋洗干净， 烘干备用。 对于高、 低硫含量 试样测定用 仪器， 最好分开。否则嫩烧高浓度试样后仪器应用硝酸清洗. 注意 每一次或 一批试样嫌烧后， 然烧室应小心地用按 1 - } - 1 稀释的盐酸 4 . 6 清洗后， 再用水清 洗。 8 . 2 仪器的安装 气体或液体试样按图1 所示或根据仪器说明书细心地组装已 清洗过的仪器.而对于枯性或固体试 样则按图2 所示进行安装。 将汞 4 . 8 注人三只超压容器 6 至大约3 0 0 m m水平线处， 并在汞面上加入2 0 m m左右的白 油或 调节安全阁至适当的释放压力. 用水注入压力平衡指示器 8 至 大约3 0 m m水平线处 二室相同 。 最后将安全屏幕 5 . 5 安装在 合适的位置上。 8 . 3 仪器准备 打开冷却水阀门使冷却水按图1 和2 所示方向通入 然烧室， 冷却器和吸收塔外套。 在吸收液容器中加入过氧化氢溶液 4 . 1 , 检查并关闭流量计 3 , 4 , 5 的进口， 调节氧气减压阀 1 至 1 0 0 k P a和氢气减压阀 2 至5 0 k P a .转动三通考克 1 4 至 a 的位置. 取下始烧器 2 1 ， 开启联接流 量指示计 8 的考克 1 0 .开启流量计 5 的进口阀， 并 调节第一氧管 线流量为6 0 0 - - 8 0 0 L / h ， 再开启流量 计 3 的进口阀. 并调节第二氧管线流量为1 0 0 - 2 0 0 L / h ， 然 后装上 嫉烧器 2 1 ， 同时开启 真空阀 9 ， 然后关闭考克 1 0 . 调节真空阀 9 使真空表 1 1 指示在 1 3 . 5 3 5 k P a 绝对压力. 8 . 4 氢氧焰点姗 8 . 4 . 1 吸入式燃烧器 见图 1 从燃烧室 2 0 上取下吸入式燃烧器 2 1 ， 开启流量计 4 的 进口 阀. 调节氢气流量至2 0 0 i / n ， 让氢 气冲洗3 0 s 后， 用电 子点火器或 蜡烛点姗氢氧焰， 不 能使用火柴。 5 GB/ T 12 70 0一 90 注当用氢气冲洗燃烧器时， 应小b使燃烧器嘴出来的氢气不要进入燃烧室， 否则点燃燃烧器时会损坏燃烧室. 将燃烧器 2 1 装回到装置上， 应避免氢氧焰接触燃烧室的磨口接头。小心地调节流量计 4 的进口 阀使氢氧焰长度为 1 0 - - 2 0 m m。此时在真空表 1 1 上将会产生一个压力降， 需再调节真空阀 9 使真空 度 仍 稳 定 在1 3 . 5 - 3 5 k P a . 如需进行气体的空白燃烧试验时， 应记录燃烧周期。 8 . 4 . 2 固体产品燃烧器 见图 2 操作步骤同8 . 4 . 1 条。 8 . 5 吸收液供给速率控制 转动考克 1 8 ， 调节吸收液供给速率为每秒 1 - - 5 滴。 8 . 6 试样燃烧 8 . 6 . 1 气体试样 一般 8 . 6 . 1 . 1 在正常步骤中 试样是在氢 氧焰中被燃烧， 但天然气试样常会因含硫量较低 约1 m g / k g ， 而 需燃烧大量试样， 对于此 类样品， 不需要氢氧焰作为燃烧试样的辅助性火焰， 而按8 . 6 . 2 条所述在氧气 流中直接燃烧。 8 . 6 . 1 . 2 让样品容器中的气体试样经精密调节阀和干式气体流量计后， 进入燃烧器 2 1 的试样供给管 线。在气体流量计前也可以安装一只安全压力排泄阀。 调节真空阀 9 和考克 2 3 ， 使火焰长度约为燃烧室长度的四 分之三。 应小心 操作， 不使火焰伸长至 接触冷凝盘管。 在燃烧过程中 应注意保持真空表 1 1 指示于一稳定的真空 度， 以达到稳定 燃烧。 8 . 6 . 1 . 3 当足够试样量 见表 1 已被燃烧时， 关闭气体流量计阀， 夹断气体流量计和试样供给管线之 间的连接， 让试祥供给管线中 剩余气体被抽至嫩烧器中烧去。 关闭考克 1 8 ， 停止供给吸收液. 住如果该试样是盛放在气体样品钢瓶中， 则当试样完全燃烧后， 应取二份无硫稀释剂 4 . 3 每份体积为钢瓶体积 的 2 ， 注入钥瓶以溶解剩余部分试样， 然后亦导入公氧焰中然烧. 8 . 6 . 1 . 4 关闭 流量计“ 的进口 阀以切断氢气流. 观察燃烧器喷嘴如无明亮的颗粒时， 关闭流量计 3 和 5 的进口阀以切断氧气流， 并立即从燃烧室 上取下燃烧器。 8 . 6 . 15 用洗瓶向 燃烧室内 壁四 周喷射燕馏水， 用以冲洗残留 的燃烧产物， 洗涤液经冷却器和吸收塔 被收集在细颈容量瓶 1 3 中。 8 . 6 . 1 . 6 转动三通考克 1 4 至 b 的位置， 以释放细颈容量瓶 1 3 中的真空， 然后取下容量瓶， 关闭真 空阀 9 ， 同时开启考克 1 0 , 注如果有一批试样需燃烧， 每次可不必关闭氢氧焰和真空， 只要在前一试样姗烧完后. 先停止供给吸收液， 并取下 点燃若的嫩烧器， 然后用燕馏水冲洗撼烧室后， 调换细颈容盘瓶 1 3 。 此时， 即可再将姗烧器插入嫩烧室， 继续下 一个试样的撼烧. 8 . 6 . 2 气体试样 低硫含量 8 . 6 - 2 . 1 拆除接至吸 入式燃烧器 2 1 的氢气管线， 在此处连上试样供给管线 该管线应包 括梢密调节 阀和干式流量计 5 . 3 ， 也可在流量计前再接入一只安全压力泄放阀 . 然后按8 . 1 到 8 . 3 的规定准备仪 器， 但嫩烧器的点燃步骤与8 . 4 不相同。 8 . 6 - 2 . 2 从燃烧室 2 0 上取下吸入式 燃烧器 2 1 ， 让气体试样经精密调节阀和干式气体流量计通入燃 烧器， 而考克 2 3 处于关闭位置。让试样冲洗 3 0 s 后， 用电子点 火器或蜡烛点燃火焰 不能使用火柴 。 随即将燃烧器插人燃烧室， 应避免氢氧焰接触燃烧室磨口接头。调节真空阀 9 和气体试样供给管线上 精密调节阀， 使火焰长度约为燃烧室长度的四分之三， 应小心操作， 不要使火焰伸长至接触冷凝盘管。 同样在燃烧过程中应注意保持真空表 1 1 指示于一稳定的真空度。 8 . 6 . 2 . 3 燃 烧了 一 定 的 试 徉 属 后 见 表1 ， 关闭 精 密 调 节 阀， 夹 断气 体 流 量 计 和 供 给 管 线 之间 的 连接。 关闭考克 1 8 ， 停止供给吸收液。 GB / T 1270 0一 90 注 如果试样是盛放在气体样品 钢瓶中， 其以 后步骤与 称取 1 0 . 6 g高氯酸钡〔 W OW , 〕 或 1 2 . 2 g 含三个结晶水的高氯酸钡〔 B a C I 0 , 2 3 H 2 0 , 溶解于 2 0 0 m L 水中， 用异丙醇稀释至 1 0 0 0 m L ， 并用高氯酸调节p H至3 . 5 。用硫酸标准溶液 9 . 1 . 3 . 2 标定。 1 0 G B/ T 1 270 0一 90 1 mL该标准溶液相当于约 1 mg 硫。 b . 标准溶液 B ; 按 1 1 9 准确稀释标准溶液A, 1 mL该标准溶液相当于约 5 0 le g 硫。 9 . 1 . 3 . 4 牡试剂 T h o r i n 为0 . 2 二 / ， 2 - 2 - 9基 一 3 , 6 一 二磺基一 1 - 蔡 偶氮 苯砷酸 二钠盐水溶液。 注意 吸人或皮肤接触牡试剂均有毒害。 9 . 1 . 3 . 5 亚甲蓝。 . O l 二 / 二 水溶液。 注除9 . 1 . 3 . 4和9 . 1 . 3 . 5以外， 还可使用二甲基磺偶氮11 1 2 , 7 一 双 4 一 甲基一 乙磺酞偶氮 铬变酸〕 指示剂.指示剂应 贮存于石英或聚乙烯瓶中。 9 . 1 . 4 仪器」 9 . 1 . 4 . 1 滴定管 2 5 m L ， 分度值 0 . 0 5 m L , 9 . 1 . 4 . 2 移液管。 9 . 1 . 5 操作步骤 将细颈容量瓶 1 3 中的吸收液， 用水加至刻度并混合均匀， 用移液管吸取适量吸收液 见表 1 注入 锥形烧瓶中， 并加 4 倍于此体积的异丙醇， 再加 4滴牡试剂 9 . 1 . 3 . 4 ， 也可再加人亚 甲蓝溶液 9 . 1 . 3 . 5 ， 加入量为每5 0 m L 吸收液可至多加5 滴。 社试剂和亚甲 蓝溶液的比 例可由 操作者作适当调整。 根据吸收液中硫酸根含量的高低用高氯酸钡标准滴定溶液 9 . 1 . 3 . 3 a 或 b 滴定至溶液颜色从黄 到粉红色不退或在亚甲蓝存在下从绿到紫灰色。 牡试剂的终点在荧光灯和直接阳 光下较 难观察。而在日 光灯 前滴定能获得良 好 结果. 利用分光光度计在 5 2 0 n m波长下能容易地检测出上述颜色变化。 9 . 1 . 6 试剂空白测定 通过与试样燃烧时间相同的氧和氢的燃烧进行空白测定， 步骤按 9 . 1 . 5中规定进行. 9 . 1 . 7 计算 9 . 1 . 7 . 1 无铅试样 硫含量s计算 V . -V . T x V . - V o T XV , _V ,V z 以 m g / kg 表 示 ， 知 以 m g / m ’ 表 示 ’ V 3V 2 〔 以 0 n - / - ， 表 示 〕 . ⋯’ . ，. . . ... 一 〔1 z _ V， 一V . T 万 今一补下份 丁-x 爪 。 入1 0 . ⋯ “ ‘ . . ⋯⋯ 。 3 式中 f 。 空白 试验所消耗的高抓酸钡标准 滴定溶液 体积, m L ; v , 吸收液所消耗的高氯酸钡标准滴定溶液体积， m L ; V i 取用的吸收液体积， m L ; V , 一 一 吸收液的总体积， m L ; V , 在0 ℃及 1 0 1 . 3 k P a 压力下， 试样体积， L ; T 与1 m L 高氯酸钡标准滴定溶液相当的， 以 微克表示的 硫的质量; 二 。 试样的质量， 9 。 9 . 7 . 7 . 2 含铅试样 如果存在的铅含量已知， 其结果应用式 4 计算 SS 表观 1 7 2 . 7 X P b 式中 S 表观 按式 1 所计算的硫含量， m g / k g ; 4 cB / T 12 70 0一 90 P b 铅含量, g / L o 本校正方法不适用于硫含量小于 5 0 m g / k g 的含铅试样。 9 . 2 浊度比色法 9 . 2 . 1 适用范围 见表 1 , 9 . 2 . 2 试剂 分析时仅使用分析纯试剂和落馏水或同等纯度的水。 9 . 2 . 2 . 1 抓化钡 小心筛取5 0 0 - 8 4 0 p m 2 0 - 3 2 目 的氯化钡结晶 B a c i 2 H 2 0 ， 或1 5 0 - 3 0 0 4 m 5 0 一1 0 0目 的硝酸钡结晶〔 B a N O 3 , 9 . 2 - 2 . 2 盐酸溶液 7 7 m L 盐酸 P z 。 二1 . 1 9 g / c m 用水稀释至1 0 0 0 m L , 9 . 2 - 2 . 3 乙 醉一 丙三醇混合液 将2 体积的乙醇和1 体 积的丙三醉混合。 9 . 2 . 2 . 4 硫标准溶液 a . 溶液。 移取 。 . 0 5 0 m o t / L 硫酸标准溶液6 2 . 4 m L 至1 0 0 0 m L 容量瓶中， 用水稀释至刻度。 1 m L 该标准溶液相当于含硫约 1 0 0 k g , b . 溶液d 移取1 0 . 0 0 m L 溶液c 到1 0 0 m L 容量瓶申， 用水稀释至刻度. 1 m L 该标准溶液相当 于含 硫约 1 0 p g . 9 . 2 . 3 仪器 9 . 2 - 3 . 1 分光光度计。 9 . 2 - 3 . 2 恒温水浴 水浴温度能保持在2 5 士。 . 1 C , 乐2 3 . 3 电 磁搅拌器 可调 速的。 9 . 2 . 4 标准曲 线制作 9 . 2 - 4 . 1 移取溶液d 9 . 2 . 2 . 4 1 . 0 , 3 . 0 , 5 . 0 , 7 . 0 , 1 0 . 0 m L . 分 别注 入 5 只5 0 m L 容量瓶中。 9 . 2 . 4 . 2在 每 一 容 量 瓶 中 加 入3 . 。 m l, 盐 酸 9 . 2 . 2 . 2 ，加 水 至 刻 度 .并 竞 分 混 合 。 然 后 将 它 们 逐 个 全 量 移入1 0 0 M L 烧杯中， 再用移液管分别移取 1 0 . 。 士0 . 1 m L乙 醉一 丙三醉混合液 9 . 2 . 2 - 3 注入每一烧杯 中 。 然 后 将 它 们 置 于2 5 土 。 . 1 0C 恒 温 槽 中 恒 温 后 ， 取 出 ， 用 电 磁 搅 拌 器 搅 拌3 m in ， 再 放 回 恒 温 擂 恒 温 4 m in ， 用5 0 m m比 色皿在4 5 0 n m处以水为参比 液测其吸光度A。 比色皿中测试后的溶液应全量倒回 原 烧杯中， 再在2 5 士0 . 1 ℃的 恒温槽中 恒温 1 0 m i n ， 加入。 . 3 0 10 . 0 1 g 氛化钡 9 . 2 . 2 . 1 ， 再用电 磁搅拌器 搅拌6 m i n , 恒温4 m i n ， 再用5 0 m m比色皿， 以 水为参比 液测其吸光度B， 并计算出 B - A 值。 9 . 2 . 4 . 3 用吸光度 B - A 值与硫含量 A 作图即 得标准曲 线.在日 常分析中， 每日应用浓度水平接近 校正曲 线中间范围 的标样作单点 测试， 以 检验和修正标准曲 线可能 产生的偏移。 9 . 2 . 5 操作步骤 9 . 2 - 5 . 1 将细颈容量瓶 1 3 中的吸收液全量移至3 0 0 M L 的 锥形三角烧瓶中， 瓶口 盖以表面 皿， 在没有 硫化物烟雾逸出的条件下， 在加热板上 不能用明 火 蒸发并浓缩至 约3 0 m L ， 再将其定量移至5 0 m L 容 量瓶中， 然后再按9 . 2 - 4 . 2 操作步骤进行操作。 计算出吸光度 B - A 值后， 从标准曲线上查得硫的含量 昭 。 同时进行空白 试验， 如果试剂空白 读数的硫含量超过4 u g , 则需清洗仪器， 并 重复试验。 9 . 2 - 5 . 2 计算 硫含量的计算， 以m g / k g 表示时， 用式 5 ; 以m g / m 表示 在。 ℃和 1 0 1 . 3 k P a 压力下 时， 用式 6 ; 以 二/ 二 表示时， 用式 7 . “ 一 m o ‘ V Z “ 一 会 ‘ V 3V Z 5 6 cB / T 1 270 0 一 90 S 一 m o X 1 0 x V , ⋯ ⋯ ‘ ， ， 式中 。 。 试样质量, g ; 二 ， 从标准曲线查得的硫的质量, k g ; V i 取用的吸收液体积， m L ; V 吸收液总体积， m L ; V , 在。 C , 1 0 1 . 3 k P a 压力下的试样体积， L , 9 . 3 电导滴定法 9 . 3 . 1 适用范围 见表 1 , 9 . 3 . 2 试剂 分析时仅使用分析纯试剂。 9 . 3 - 2 . 1 水 三次去离子水， 电 导率低于0 . 5 l ;s / c m , 9 . 3 - 2 . 2 丙酮. 9 . 3 - 2 . 3 氨水 0 . 1 m o l / L溶液。 9 . 3 . 2 . 4 0 . 1 。 加 澳甲 酚蓝 指示剂. 9 . 32 . 5 氯化钡标准滴定 溶液 . 用水溶解。 . 3 8 g 二水合抓化钡 B a c l 2 H 2 0 并转移至1 0 0 0 m L 容量瓶中， 再用水 9 . 3 . 2 . 1 稀释至刻度. 1 M L 该标准溶液相当于 约5 0 p g 硫。 b . 用水按 1 十 4 之比稀释溶液a ， 该溶液应每日 制备。 1 m L该标准溶液相当于约 1 0 4 9 硫. 用重量法标定抓化钡标准滴定溶液a ， 再用此标定过的 溶液按9 . 3 . 4 所规定的步孩标定硫标准溶 液 9 . 3 . 2 . 6 . 该硫标准溶液， 当需要时也可按9 . 4 . 4 所规定的 步骤去检验 抓化钡溶液b , 9 . 3 - 2 . 6 硫标 准溶液 取3 1 . 2 m L 硫酸标准溶液c H 2 S 0 4 0 . 0 5 0 m o l / L , 注入1 0 0 0 m L 容量瓶中， 并用水稀释至刻度. 1 M L 该标准溶液相当于约 5 0 ji g 硫。 9 . 3 . 3 仪器 9 . 3 . 31 电 导测定电桥 需具有足 够的灵敏度， 且能直接读数， 并可对初始的电导率进行校正. 9 . 3 - 3 . 2 记录仪接至电导仪上。 9 . 3 - 3 . 3 自 动滴定管 接至记录仪上， 其记录纸速度应为6 0 m m / m L 滴定剂. 9 . 3 . 3 . 4 电极装配 电极常数约 1 . 0 c m - , ， 由二个电极组成， 每一电极为 1 0 m m X1 0 m m， 其间隔为 1 0 m m 较合适. 9 . 3 . 3 . 5 滴定容器 容量约3 0 0 m L ， 附恒温控制夹套。 9 . 3 - 3 . 6 恒温控制器 附循环泵， 温度能保持在 2 5 士0 . 1 -C. 9 . 3 - 3 . 7 电 磁搅拌器。 9 . 3 - 3 . 8 刻度移液管。 分析 仪器的性能应用硫标准溶液 9 . 3 . 2 . 6 进行检验。 9 . 3 . 4 测定步骤 将细 颈容量瓶 1 3 中的吸收液用移液管按表 1 吸取一定数量移至滴定容器中， 若此体积超过 5 0 m L ， 则将其先转移至2 5 0 m L 烧杯中， 并在电 热板上蒸 发 不能用明火 浓缩至约2 5 m L , 然后再定量 转移至滴定容器中。 cB / T 12 700 一 90 加入数滴指示剂 9 . 3 . 2 . 4 至滴定容器中， 用氨水 9 . 3 . 2 . 3 调节p H至7 . 6 ， 使颜色由黄变到蓝， 所 需氨水的量一般应不超过一滴。 加入2 0 0 m L 丙酮 9 . 3 . 2 . 2 至滴定容器中， 并让溶液在2 5 士1 ℃ 达到温度平衡 用电磁搅器进行搅 拌 。 将电导测定电桥 9 . 3 . 3 . 1 设置于适当范围， 并对溶液的初始电 导进行校正. 同时开启自 动滴定管 9 . 3 . 3 . 3 和记录仪 9 . 3 . 3 . 2 。依据试样中 硫酸根离子浓度选用氯化钡标准滴定溶液 9 . 3 . 2 . 5 a 或b 进行滴定。 以 记录仪走纸速度 格数 对滴定剂消 耗体积作图， 所得曲 线两部分的交点即为滴定终点。 依 据预先用硫标准溶液 9 . 3 . 2 . 6 制作的， 以记录 纸走纸速度 格数 对滴定剂消耗体 积所作的曲 线， 将记 录纸走纸读数 格 数 转换为滴定剂的体积 毫升 。 9 . 3 . 5 试剂空白 的测定 通过与试样燃烧时间相同的氧和氢的燃烧进行空白 试验， 并按9 . 3 . 4 所规定步骤测定吸收液中 的 硫。如果燃烧试样时曾采用稀释剂， 则在空白测定中， 亦需使用相同量的稀释剂. 如果两次连续测定所得结果小于 4阳硫， 认为空白值合格， 如果空白值大于该值则需清洗仪器， 并 重复试验。 9 . 3 . 6 仪器的检验 对用于电导滴定的仪器性能， 应经常按9 . 3 . 4 中 所规定的步 骤用硫标准溶液 9 . 3 . 2 . 6 进行检验。 9 . 3 . 7 计算 硫含量的计算， 以 m g / k g表示时， 用式 8 ; 以mg / m， 表示 在 0 ℃和 1 0 1 . 3 k P a压力下 时， 用式 9 ; 以 二 加 表示时， 用式 1 0 . S _ 旦 r , - V o X m , 价 a 8 V， 一 V o X n , V4 9 V ,一 V o X m, 爪。X 1 0 4 1 0 式中V o 空白所消耗的氯化钡标准滴定溶液体积, m L ; V , 试样所消 耗的氯化钡标准滴定 溶液体积， m L ; V 4 在0 ℃和1 0 1 . 3 k P a 压力下试祥的体积, L ; 二 。 试样质量， 9 ; 二 ， -1 mL 氯化钡标准滴定溶液相当于硫的以微克表示的质量。 1 0 检验试验 为了检验操作者的操作和仪器的性能是否 符合要求， 推荐以十二烷基二硫化物或硫药与无硫稀释 剂 4 . 3 配制而成的硫标准试样进行测定。 1 1 精密度 1 1 . 1 重复性 同一 操作者， 在同一实验室内， 使用同一仪器对同一样品 在正常和正确的操作情况下， 所 得试验结果之差， 应不 超过表2 中 所示数值 置信水平9 5 a 1 1 . 2 再现性 不同操作者在不同 试验室内， 对同 一样品在正常和正确的操作悄况下， 所得试验结果之 差， 应不超过表 2中所示数值 置信水平 9 5 0 0 0 注在表z中列出的重复性和再现性数值不适用于8 . 6 . 6 . 2和8 . 6 . 6 . 3中所规定的含铅汽油硫含量的测定， 因为未 对此进行精密度确定试验。 G B/ T 1 27 00 一 9 0 表 2 精 密度 硫含量, mg / k g 重复性， m g / k g再现性， m g / k g 1 - 1 0 0 0 见 图 5见图 5 1 0 0 03 . 51 3 0 5 0 0 01 8 07 0 0 1 0 0 0 02 0 01 5 0 0 1一 I一川 日} 一 }日 日} } { } 一 日{ 一 日} 1 】 } R} } { 一{ 川 \{ } { {{ 川 、 一医口 口{ I } }日{ 川 图 日 _ { 川厂A 韶 } }} } } I } \矛仄斗 服 /} 川 } 乙 一 ，， 一 性 r } l目 件 牡 { 岛 - - A - 日目 目} } 日 口口口 娜.⋯‘亡 _」【}7 「I 巨 [} } } {’ 卜 . -1 二石仁 二口 . i II I }t「一厂 门门 l I 「 _ L「 } { 日 ， 食 一 卜 二目 日 洲班灰卑公翻卿卜友 6 7 9 9 1 05 9 7 9 91 0 6 7 9 91 0 旅含 R, mg /Ic e 图 5 精 密度 1 2 试 验报告 报告应包括如下内容 有关样品的全部资料、 批号、 日期、 时间、 采样地点等; 七 . 测定结果; 在试验中观察到的异常现象; d 不包括本标准中 的任何操作及自由 选择的操作条 件的说明。 附加说明 本标准由中国石油化工总公司提出， 由全国石油化学标准化分技术委员会归口。 本标准由上海石油化工总厂化工一厂、 辽阳石油化纤公司化工一厂共同起草。 本标准主要起草人葛振祥、 王国香、 沈红、 王学玲。