GBT 4945-2002 石油产品和润滑剂酸值和碱值测定法(颜色指示剂法).pdf

I CS 7 5 E 3 0 0 8 0 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B / T 4 9 4 5 一 2 0 0 2 石油产品和润滑剂酸值和碱值测定法 颜色指示剂法 S t a n d a r d t e s t me t h o d f o r a c i d a n d b a s e n u mb e r o f p e t r o l e u m p r o d u c t s a n d l u b r i c a n t s b y Co l o u r - i n d i c a t o r t i t r a t i o n 2 0 0 2 一 0 1 门 4发 布 2 0 0 2 一 0 8 一 0 1 实施 中华人民共和国 国家 质 量 监 督 检 验 检 疫 总 局 发 布 G B / T 4 9 4 5 -2 0 0 2 前言 本标准等效采用美国试验与材料协会标准 A S TM D9 7 4 - - - 1 9 9 7 酸值和碱值测定的标准方法 颜色 指 示剂法 ， 对 GB / T 4 9 4 5 -1 9 8 5 09 9 1 石油产品和润滑剂中和值测定法 颜色指示剂法}进行 修订 本标准与AS TM D 9 7 4 -1 9 9 的差异 1 . 标准名称不同。 AS TM D 9 7 4 -1 9 9 7的名称为 酸值和碱值测定的标准方法 颜色指示剂法 ， 而 本标准名称为 石油产品和润滑剂酸值和碱值测定法 颜色指示剂法 。 本标准对G B / T 4 9 4 5 -1 9 8 5 09 9 1 的修订要点 1 . 将标准名称由原来的 石油产品和润滑剂中和值测定法 颜色指示剂法修订为 石油产品和润 滑剂酸值和碱值测定法 颜色指示剂法 。 2 . 将总酸值修订为酸值 3 . 氢氧化钾异丙醇标准溶液的配制中， 将氢氧化钾的称样量5 . 6 g修订为6 g . 配制过程稍有差异。 本标准的附录A是标准的附录。 本标准由国家石油和化学工业局提出。 本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归日。 本标准起草单位 中国石油天然气股份有限公司润滑油分公司兰州润滑油研究开发中心 本标准主要起草人 黎素平、 周亚斌、 高俊。 本标准首次发布于 1 9 8 5 年。 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 w w w . b z f x w . c o m 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 石油产品和润滑剂酸值和碱值测定法 颜色指示剂法 GB / T 4 9 4 5 - 2 0 0 2 S t a n d a r d t e s t m e t h o d f o r a c i d a n d b a s e n u m b e r 代替GB / T 4 9 4 5 -1 9 8 5 1 9 9 1 o f p e t r o l e u m p r o d u c t s a n d l u b r i c a n t s b y Co l o u r - i n d i c a t o r t i t r a t i o n 范围 1 . 1 本标准适用于测定能在甲苯和异丙醇混合溶剂中全溶或几乎全溶的石油产品和润滑剂的酸性或 碱性组分， 它适用于测定在水中离解常数大于 1 0 - ， 的酸或碱， 离解常数小于 1 0 ”的极弱酸或碱不影响 测定， 如果盐类水解常数大于 1 0 s ， 则有影响。 注 1 在新的和使用过的油中， 被认为具有酸性的组分包括有机酸、 无机酸. 醋. 酚类化合物、 内酷、 树脂、 重金属盐类和 添加剂 如抗氧剂和清净剂。 同样， 被认为具有碱性的组分包括有机碱、 无机碱、 胺类化合物、 弱酸的盐类 皂类 、 多元酸的碱式盐、 重金属盐类和添加剂， 如抗氧剂和清净剂 2 本方法不适用于测定含有多种碱性添加剂类型的润滑油的碱值， 此类油品的碱值可以用S H/ T 0 6 8 8的试验方 法 来 测 定 1 . 2 本标准可用于表明使用中的油品在氧化条件下的相对变化。尽管滴定是在规定条件下进行的， 但 是本标准不能测定绝对酸性和碱性， 以预测油品在使用条件下的性能。 已经知道酸值或碱值与轴承腐蚀 之间没有必然联 系。 注 某些油品， 例如切削油、 防锈油和类似的复合油品， 或深色油品， 由于指示剂呈现的终点不明显， 不能用本方法测 定酸值， 可以用G B / 丁7 3 0 4的试验方法测定. 颜色指示剂法测定的酸值在数值 上不一定与G B / T 7 3 0 4的结果相 等 。颜 色 指 示 剂 法 测 定 的 碱 值 与 S H/ T 0 6 8 8在 数 值 上 也 不一 定 相 等 ， 但 数 据 具 有 一 定 相 关 性 2引用标准 下述标准包括的条文， 通过引用而构成本标准的一部分， 除非在本标准另有明确规定， 下述引用标 准都应是现行有效标准。 G B / T 6 6 8 2 分析实验室用水规格和试验方法 G B / T 7 3 0 4 石油产品和润滑剂酸值测定法 电位滴定法 S H/ T 0 6 8 8 石油 产品和润滑剂碱值测定法 电位滴定法 定义 本标准 采用下列定义 。 3 . 1 酸值a c i d n u m b e r 滴定 1g 试样到规定终点所需的碱量， 以m g K OH/ g表示 3 . 2 碱值b a s e n u mb e r 滴定 1g 试样到规定终点所需的酸量， 以 m g K OH / g表示。 中华人 民共和 国国家质里监督检验检疫 总局 2 0 0 2 - 0 1 - 1 4批准2 0 0 2 一 0 8 一 0 1实施 w w w . b z f x w . c o m GB/ T 4 9 4 5 -- - 2 0 0 2 3 . 3 强酸值 s t r o n g a c i d n u m b e r 以甲基橙溶液为指示剂， 滴定 1 g试样中热水抽提物至黄色终点所需的碱量， 以m g K OH/ g表示。 3 . 4 使用过的油u s e d o il 在运转或未运转的设备部件中的油 例如发动机， 齿轮箱， 变压器或汽轮机中的油 。 4 方 法概要 测定酸值或碱值时， 将试样溶解在含有少量水的甲苯和异丙醇混合溶剂中， 使其成为均相体系， 在 室温下分别用标准的碱或酸的醇溶液滴定。通过加人的对一 蔡酚苯溶液颜色的变化来指示终点 在酸性 溶液中显橙色， 在碱性溶液中显暗绿色 。测定强酸值时， 用热水抽提试样. 用氢氧化钾醇标准溶液滴定 抽提的水溶 液， 以 甲基橙为指示剂 。 5意义和用途 5 门新的和使用过的石油产品中含有一些酸性或碱性组分， 它们以添加剂或以使用过程中所形成的降 解产物的形式而存在， 如氧化产物。 这些物质的相对含量可以通过用酸或碱滴定来测定。 无论用酸值或 碱值表示的数值， 都分别是试验条件下油品中酸性物质或碱性物质的量度。这些数值可作为参考， 用于 润滑油组成的质量控制， 有时也用于测量使用中润滑油的降解程度。然而， 任何确定的界限值都必须是 建立在试验基础上的。 5 . 2 由于各种各样的氧化产物都可能对酸值造成影响， 而且有机酸的腐蚀性变化也很大。 因此本方法 不能表明在使用条件下油品的腐蚀性。酸值与油品对金属的腐蚀趋势之间没有一定的相关性。加有复 合添加剂的发动机油通常用本方法既可测出酸值， 又可测出碱值 6仪器设备 滴定管 5 0 mL ， 分度值为 。 . 1 mL ; 或 1 0 ml ， 分度值为 0 . 0 5 mL , 注 可以使用滴定剂的滴出量能控制在。 . 0 5 m工或更低的自动滴定管， 但是本标准所列出的精密度数据仅适用于 手动滴定管 锥形瓶 2 5 0 ml或5 0 0 ml 。 分液漏斗 2 5 0 ml , . 量筒 1 0 m L, 1 0 0 mL, 1 0 0 0 ml - o 烧结磨砂玻璃漏斗或瓷漏斗。 试 荆 626364657 盐酸 分析纯， 相对密度为 1 . 1 9 , 氢氧化钾 分析纯。 异丙醇 分析 纯。 蒸馏水 符合 G B / T 6 6 8 2三级水规格。 邻苯二甲酸氢钾 基准试剂。 氢氧化钡 分析纯。 甲笨 分析纯 。 717273 仄J︹b7I ﹄了汀，了，了 8试验准 备 8 . 1 溶液及溶剂的配制 8 . 1 门盐酸异丙醇标准溶液 0 . 1 mo ll 取 9 m工盐酸 注 1 与 1 0 0 0 ml的异丙醇混合。准确量取 。 . 1 mo l / I氢氧化钾异丙醇标准溶液 2 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 w w w . b z f x w . c o m GB/r 4 9 4 5 - 2 0 0 2 8 m L， 用 1 2 5 mL不含二氧化碳的水稀释， 以此溶液作为滴定剂， 用电位滴定法进行标定 经常标定以确 保标定误差不大于 0 . 0 0 0 5 mo l / I 注 2 注 1 盐酸有腐蚀性， 其烟雾有刺激性。 2 为简化计算， 氢氧化钾溶液和盐酸溶液都可以校正， 即1 . 0 0 -1盐酸相当干 5 . 0 0 mg的氢氧化钾。 可以分别用氢 氧化钠溶液和硫酸溶液来代替氢氧化钾溶液和盐酸溶液 8 门. 2 甲基橙指示剂溶液 将 。 . I g的甲基橙溶解于 1 0 0 m工 、 水中。 8 . 1 . 3 对一 蔡酚苯指示剂溶液 对一 蔡酚苯必须符合附录A的规定。在滴定溶剂中制备 1 0 g / l 士。 . 0 1 g / I的对一 蔡酚苯溶液。 8 门. 4 氢氧化钾异丙醇标准溶液 0 . 1 mo l / I 加人6 g固体氢氧化钾 注1 于盛有近1 工 、 异丙醇溶液的2 工烧瓶中。使混合物缓慢沸腾 1 0 mi n -1 5 mi n ， 并搅拌以防止固体在瓶底结块。加人至少 2 g的氢氧化钡 注 2 ， 再使其缓慢沸腾 5 m i n -1 0 m i n ， 冷却至室温并静置几个小时， 将上层清液用一个细的烧结磨砂玻璃漏斗或瓷漏斗过滤， 在过滤过程中避免长时间暴露于二氧化碳中。将溶液储存在耐化学腐蚀、 不带软木塞、 不带橡胶或可皂 化的润滑醋塞的试剂瓶中， 并用一个装有碱石棉或碱性无纤维的硅酸盐干燥剂的管子来保护。 氢氧化钾溶液标定 经常标定以检测出0 . 0 0 0 5 mo l / I的变化。方法如下所示 称约 。 . 2 g 称准至 0 . 1 m g 在 1 1 0 C士I C中干燥至少 I h的邻苯二甲酸氢钾， 溶解在不含二氧化碳的4 0 ml _ 士1 m L的水 中， 用氢氧化钾异丙醇溶液滴定到下述任意一个终点 a 当用电位滴定法标定时， 滴定到一个很好确定 的拐点， 其电位值与碱性缓冲溶液的电位值相符出当用颜色指示剂法滴定时， 加入 6 滴酚酞指示剂溶 液， 并滴定到持续的粉红色出现。对用于溶解邻苯二甲酸氢钾的水进行空白滴定 氢氧化钾异丙醇标准溶液的浓度 M mo l / I 用式 1 计算 W .、1 0 0 0 八 I 二 二 - 二x 乙 04 .乙 jV 一Vb 1 式中 Wp - 一 邻苯二甲酸氢钾质量， 9 ; 2 0 4 . 2 3 邻苯二甲酸氢钾的分子量; V滴定盐类到指定终点所需滴定剂的量, ml; V, 滴定空 白所需滴定 剂的量, mL. 注 1 氢氧化钾对人体组织有很强的腐蚀性 2 氢氧化钡碱性强烈， 能够刺激皮肤发炎， 吸人有毒 3 由于有机溶液的体积膨胀系数较大， 如异丙醇。因此标准的醇溶液必须在与滴定试样时的温度相近时， 才能 标 定 8 门. 5 酚酞指示剂溶液 将 。 . 1 g 士0 . 0 1 g的纯固体酚酞溶解于 5 0 m工 一 乙醇和5 0 m工无二氧化碳的水中。 8 门. 6 滴定溶剂 5 0 0 m l 、 的甲苯和 5 m l , 的水加人到 4 9 5 m l , 的无水异丙醇中。 注 甲苯蒸气有毒， 易燃， 远离加热源、 火花和火焰。 8 . 2 使用过油样品的准备 8 . 2 门严格按8 . 2 . 2 所述进行取样， 这是因为使用过的油品中常有沉淀物， 这些沉淀物有的呈酸性或 碱性， 有的是从样品中吸附了酸性或碱性组分。所取的样品不具代表性将引起较大误差。 8 . 2 . 2 将原容器中用过的油样 注1 加热到 6 0 C士5 C， 并搅拌直至所有的沉淀都均匀地分布在油中 注 2 。 如原容器不透明， 或样品量超过其四分之三体积时， 将所有样品转移到透明玻璃瓶中， 其容积比 样品体积至少要大三分之一， 并日 . 剧烈搅拌原容器中的样品， 使原容器中的所有沉淀物转移到瓶中， 在 w w w . b z f x w . c o m Gs/ r 4 9 4 5 -2 0 0 2 所有沉淀物完全悬浮后， 将样品或部分样品通过 1 5 4 f m 1 0 0目 的筛网过滤以除去大的污染颗粒 注 1 e 注 1 当样品中无明显沉淀物时， 加热步骤和过滤步骤可省去。 2 由十使用过的油在储存中很容易发生变化， 从润滑系统上取样后应尽可能地立即分析， 并注明采样日期和测试 日期 9 酸值的测定步骤 9 . 1 在2 5 0 ml锥形瓶中， 根据表 1的规定称取试样量， 加入 1 0 0 mL滴定溶剂和。 . 5 m L对一 禁酚苯指 示剂溶液， 不断地摇动直至试样完全被滴定溶剂溶解。 如果混合物是橙黄色， 按 9 . 2 步骤进行， 如果它变 成绿色或暗绿色， 按第 1 0章进行 表 1 试样量 酸值或碱值/ m g K O H / g 试样量/ 9 称量精度/ 9 新 油 或 浅 色 油 0 . 03 . 0 2 0 . 0 士 2 . 00 . 0 5 3 . 0- 25 . 0 2 . 0 士0 . 20. 0 1 2 5 . 0 - 25 0. 0 0 . 2 士 0 . 0 20 . 0 0 1 用过的或深色油品 0 . 0 - 2 5 . 0 2 . 0 士0 . 20. 01 2 5 . 0- 25 0. 00 . 2 士 0 . 0 20 . 0 0 1 注 浅色油品的酸值低， 允许称2 0 g试样， 以获得较准确的结果; 深色油品的试样量要限制在规定的称量范围中， 以减少深色干扰 9 . 2 立即在低于3 0 、 下， 逐渐加人 。 . 1 m o l / I的氢氧化钾异丙醇标准溶液进行滴定， 在终点附近， 要 用力摇动， 但避免二氧化碳进人溶液中 在酸性油的情况下， 橙色变成暗绿色表明接近终点 。如果颜色 变化能够持续 1 5 s 或用两滴 0 . 1 m o l / I的盐酸异丙醇标准溶液使颜色返回， 则认为是终点。 注 观察深色油品的滴定终点， 在加入最后几滴标准溶液， 颜色发生变化时， 用力摇动瓶子， 以产生少量泡沫， 并在试 验台的白色荧光灯下观察滴定液 9 . 3 空白试验 在 1 0 0 ml _ 的滴定溶剂和 0 . 5 m L的对一 蔡酚苯指示剂溶液中以 。 . 1 m工 J 或更低的量逐步加人 0 . 1 m o l / L 氢氧化钾异丙醇标准溶液。记录到终点时所需标准溶液的体积。 注 滴定溶剂中通常会有弱酸杂质， 与试样中的强碱组分发生反应， 为校正样品的碱值， 应测定滴定溶剂中的空白 酸 值 碱值的测 定步 骤 1 如果含试样的滴定溶液在加人对一 蔡酚苯指T剂溶液后， 呈绿色或暗绿色， 立即在低于 3 0 C下用 Mo l l 一 的盐酸异丙醇标准溶液滴定， 直至暗绿色变成橙色。 2申 白试验 按 9 . 3所沐讲行 令白滴 宁 门曰n日.﹄日户 月..，.，曰月.. 1 1强酸值的测定步骤 1 1 . 1 在 2 5 0 mL的分液漏斗中加人 2 5 g有代表性的试样， 精确至 。 . 1 g ， 并加人 1 0 0 m l的沸水， 用力 摇动。在分层后， 将水相放人 5 0 0 ml的锥形瓶中， 用沸水萃取试样两次以上， 每次用量 5 0 ml， 所有萃 取液均加人到锥形瓶中。 在萃取的溶液中加人 0 . 1 ml的甲基橙指示剂溶液， 如果溶液变成粉红色或红 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 w w w . b z f x w . c o m G B / T 4 9 4 5 -2 0 0 2 色， 用 。 ， 1 mo l / I _ 的氢氧化钾异丙醇标准溶液滴定， 直至溶液变成黄色。如果溶液最初颜色不是粉红色 或红色， 则报告强酸值为零。 1 1 . 2 空白试验 在 2 5 0 ml ， 锥形瓶中， 加人与滴定试样时相同量的沸水2 0 0 m l和。 . I m工 _ 甲基橙指示 剂溶液后， 如果溶液颜色为橙黄色， 用 。 . 1 mo l / L盐酸异丙醇标准溶液滴定到与加人指示剂时试样的颜 色相同。 如果颜色为粉红色或红色， 用 0 . 1 mo l / L氢氧化钾异丙醇标准溶液滴定到与试样滴定终点的颜 色相 同。 1 2 质f控制检查 通过分析一个质量控制 以下简称Q C 样品， 来确保每天所使用的设备或操作正常。例如， 在适当 的时候， 在一批样品测试完成后或在一个固定数量样品测试完成后， 分析一个附加的Q C样品， 以此来 确保分析结果的准确性 从 Q C样品获得的分析结果可以用控制图技术来处理。 当从一个QC样品上获 得的测试结果超过试验方法界限值时， 需要对仪器设备重新校正。QC样品需与使用目的相对应， 并且 在储存条件下需是均一的和稳定的。如可能的话， Q C样品最好能代表所分析的样品， 并fL在检查设备 之前， 要测定其平均值和控制界限值。QC样品的精密度必须与本方法给出的精密度和偏差相似， 以便 证明仪器运行正常。 注 由于QC样品在储存过程中酸值或碱值会改变， 当出现失控状态时， QC样品的稳定性可能是误差的来源。 1 3 计算 1 3 . 1 试样酸值 mg K OH / g 按式 2 计算 酸值 [ A 一 B M X 5 6 . 1 [ / W 2 式中 A滴定试样所需氢氧化钾异丙醇标准溶液的量 9 . 2 , m l; B滴定空白所需氢氧化钾异丙醇标准溶液的量〔 9 . 3 , mL ; M氢氧化钾异丙醇标准溶液的浓度， mo l / I; W试样量 g ; 5 6 . 1氢氧化钾的摩尔质量， g / m o l 1 3 . 2 试样强酸值 mg K { H / g 按式 3 或式 4 计算 1 3 - 2 . 1 如用酸滴定空白时 强酸值 [ c m D m X 5 6 . 1 ] / W3 式中 C一 一滴定试样的水萃取液所需氢氧化钾异丙醇标准溶液的量 1 1 . 1 . m L ; M氢氧化钾异丙醇标准溶液的浓度， mo l / I; D-滴定空白溶液所需盐酸异丙醇标准溶液的量 1 1 . 2 , m l; 。盐酸异丙醇标准溶液的浓度， m o l / I ; W试样量， 9 ; 5 6 . 1 -氢氧化钾的摩尔质量, g / m o l , 1 3 . 2 . 2如用碱 滴定空白时 强酸值 仁 ‘ - 一D M X 5 6 . 1 刁 / 1 1 r . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 式中 C- - 一 滴定试样的水萃取液所需氢氧化钾异丙醇标准溶液的量 1 1 . 1 , ml; D一 一 滴定空白所需氢氧化钾异丙醇标准溶液的景01 . 2 , ml . ; w w w . b z f x w . c o m GB/ T 4 9 4 5 - 2 0 0 2 M氢氧化钾异丙醇标准溶液的浓度， m o l / L; W试样量， 9 5 6 . 1氢氧化钾的摩尔质量, g / m o l , 1 3 . 3 试样碱值 m g K O H / g 按式 5 计算 碱值 [ E mF M X 5 6 . 1 ] / W 式中 E 滴定试样所需盐酸异丙醇标准溶液的量 1 0 , m l; 、盐酸异丙醇标准溶液的浓度， MO O ; F滴定空白酸值所需氢氧化钾异丙醇标准溶液的量, m L; M-氢氧化钾异丙醇标准溶液的浓度， mo l / L; W试样量， 9 ; 5 6 . 1氢氧化钾的摩尔质量, g / mo i , 一“ . . . 。 ， . . . 。 一 5 1 4精密度和偏差 1 4 . 1 精密度 按以下规定来判断试验结果的可靠性 9 5 写置信水平 1 4 . 1 - 1 重复性 同一操作者在同一实验室用同一台仪器， 对同一试样重复测定所得两次结果的差值， 不应大于以下数值。 酸 强酸 值或碱值， m g K O H / g重复性， m g K O H / g 0 . 0 0 - 0 . 1 0 . 0 3 0 . 1 - 0 . 5 0 . 0 5 0 . 5 - 1 . 0 0 . 0 8 1 . 0 - 2 . 0 0 . 1 2 1 4 门- 2 再现性 不同的操作者在不同的实验室中， 对同一试样所得两个单独结果的差值 ， 不应大于以 下数值 。 酸 强酸 值或碱值， m g K O H / g再现性， m g K O H / g 0 . 0 0 - 0 . 1 0 . 0 4 0 . 1 - 0 . 5 0 . 0 8 0 . 5 -2 . 0平均值的 1 5 0 0 注 1 这些精密度值不适用于那些深色、 无法观察终点颜色变化的抽品。 2 本方法的精密度仅用于新的、 颜色浅的、 未加添加剂的矿物油和新的、 加有抑制剂的使用过的汽轮机油。 3 所列出的精密度仅是用手动滴定管得到的 与使用自动滴定管滴定的结果可能相同， 也可能不相同。 1 4 . 2 偏差 本方法无偏差， 因为酸值和碱值只能通过本方法测定。 1 5报告 取重复测定两个结果的算术平均值作为试验结果。 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 w w w . b z f x w . c o m G B / T 4 9 4 5 -2 0 0 2 附录A 标准的附录 对一 蔡酚苯 的规格 A l 规格要求 A l . 1 外观 红色非晶形粉末。 A l - 2 氯化物 质量分数低于。5 X, A 1 . 3 溶解性 1 0 g样品需在 1工的滴定剂中完全溶解。 A 1 . 4 最小吸收值 准确称取 0 . 1 0 0 0 g的样品溶解在 2 5 0 mL的甲醇溶液中。取此溶液 5 m L， 用p H 为 1 2的缓冲溶液稀释至 1 0 0 M I， 用贝克曼DU型或其它类型的分光光度计， 1 c m厚的吸收池， 水作空 白液， 在6 5 0 n m峰处此稀释液的最小吸收值为1 . 2 0 , Al - 5 p H 范围 A l . 5 _ 1 当用 A2中所述的测量方法对对 蔡酚苯指示剂p Hr 范围进行试验时， 指示剂在 p H 为 1 1 士0 . 5 处开始变为亮绿色 A l . 5 . 2 使指示剂开始变为亮绿色所需的 0 . 0 1 m 0 1 / 1 一 的氢氧化钾异丙醇标准溶液不能超过空白试验 所需量的。 . 5 M I A l . 5 . 3 使指示剂变为蓝色所需的。 . 0 1 m o l / L氢氧化钾异丙醇标准溶液不能超过空白试验所需量的 1 . 0 MI。 A l . 5 . 4 指示剂溶液的初始 p H r 至少要和空白一样高 At 5 . 5 缓冲溶液由5 0 m l 一 的。0 5 m o t / L的磷酸二氢钠 N a H , P O, 溶液和 2 6 . 9 ml的0 . 1 mo l / I的 氢氧化钠溶液混合 而成。 A2 测 定对一 蔡 酚苯指示剂 p Hr范围的方法 A 2 . 1 范围 本方法用于测定对一 蔡酚苯指示剂在不同p Hr 范围内颜色变化是否合格。 A2 . 2方法概要 用氢氧化钾异丙醇标准溶液对一定量的指示剂进行电位滴定， 记录不同颜色变化所对应的电位计 读数 ， 根据电位计读数的结果对 p Hr 单位值作图。 A2 . 3 定义 p Hr 这是一个人为的术语， 用于表明它在甲苯一 异丙醇 水介质中氢离子的相对活度。 本方法p Hr 的 应用范围是由两个已确定p Hr 4 和 p Hr 1 1 的标准缓冲溶液来限定的。 p H r 与甲苯一 异丙醇一 水的真实 p H值之间的确切关系不知道， 并且也无法真正测定。 A 2 . 4 意义和用途 本方法用于建立对一 蔡酚苯不同颜色变化所对应的 p H r 值。 A 2 . 5 仪器 电位计， 玻璃电极， 甘汞电极， 搅拌器， 烧杯和工作台应与G B / T 7 3 0 4方法的规定相符。 A 2 . 6 试剂 试验中所用试剂均为分析纯; 水均为蒸馏水， 符合GB / T 6 6 8 2 三级水规格。 A 2 . 6 . 1 氢氧化钾异丙醇标准溶液 o . 2 mo t / I 按GB / T 7 3 0 4 制备， 储存和标定溶液。 A 2 . 6 . 2 盐酸异丙醇标准溶液 0 . 2 mo l / I 按GB / T 7 3 0 4 制备和标定溶液。 A 2 . 6 . 3 滴定溶剂 5 0 0 mL的甲苯和 5 m 工的水加人到 4 9 5 m L的异丙醇溶液中。 w w w . b z f x w . c o m GB/ T 4 9 4 5 -2 0 0 2 A 2 . 6 . 4 酸性缓冲溶液 p H r 4 . 0 按 G B / T 7 3 0 4制备缓冲储存液。将 1 0 m L的缓冲储存液加人到 1 0 0 mL的滴定溶剂中。该稀释液在 l h内使用。 A 2 . 6 . 5 碱性缓冲溶液 p H r 1 1 . 0 按G B / T 7 3 0 4 制备缓冲 储存液。 将1 0 m L的 缓冲 储存液加人到 1 0 0 mL的滴定溶剂中。该稀释液在 l h内使用。 A 2 . 6 . 6 氯化钾电解液 配制成饱和的氯化钾水溶液。 A 2 . 6 . 7 对一 蔡酚苯指示剂溶液 按8 . 1 . 3 所述制备。 A 2了 电极系统的准备 按GB / T 7 3 0 4中所述准备电极系统 A 2 . 8 仪器的标定 A 2 . 8 . 1 在每次试验或每批试样前， 将电位计打到p H档上， 并将电极插人盛有酸性非水缓冲溶液的烧 杯中， 温度为2 5 -C士2 C， 并剧烈搅拌溶液。 当p H电位计读数变化一定时， 调节仪器的电位校正旋钮， 使 电位计读数为 4 . 0 . A 2 . 8 . 2 移去酸性缓冲溶液， 清洗电极并插人水中几分钟， 擦干电极将其插人盛有碱性非水缓冲溶液 的烧杯中， 温度为 2 5 C士2 C， 并剧烈搅拌溶液。当p H电位计读数稳定时， 记录确切值。如果读数值在 p H1 1 . 0 士0 . 2之间， 则未知溶液的初始酸度 p Hr 可直接从电位计刻度盘上读取; 如果读数值不在 p H1 1 . 0 士。2 之间， 按图A1 所示画一个修正图， 用这个图将 p H电位计读数转换为 p Hr 初始酸度。 在喊性非水 缓 冲 溶液中的一 p H 计读数为1 1 . 5/ ， 在酸性非水缓 冲溶液 中 调节p H计 读数为4 . 0 级卿老二d 1 0 111 2 图 A1 p H计读数转换为p H r的校准曲线 A 2 . 9 试验步骤 A 2 . 9 . 1 用 0 . 0 1 m o l / 1 . 氢氧化钾异丙醇标准溶液滴定 1 0 0 m L的滴定剂溶液， 直至电位计显示的p Hr 在 1 3. 1 4之间。记录每个 p H r 值所消耗的。 . 0 1 mo l / L氢氧化钾异丙醇标准溶液的体积。 A 2 . 9 - 2 加人 0 . 5 m L的指示剂溶液于另一份新鲜的滴定剂中， 在清洗完电极后， 用 0 . 0 1 M O O 氢氧 化钾异丙醇标准溶液滴定， 直至电位计显示的p H r 在 1 3. 1 4之间。记录溶液不同颜色变化时相应的 p H r 值和消耗的。O l m o l / L氢氧化钾异丙醇标准溶液的 体积。 A 2 . 9 . 3 在滴定过程中， 以滴定体积对 p Hr 或电位计读数画图， 并在曲线上标明相应的p H r 值处不同 颜色的变化。 分别记录指示剂溶液颜色变为亮绿色和蓝色时所消耗的0 . 0 1 mo l / L氢氧化钾异丙醇标准 溶液的体积。 溶液颜色的变化参照下列顺序 唬拍色到橄榄绿; 橄榄绿到亮绿色; 亮绿色到蓝绿色; 蓝绿色到蓝 色。 A 2 . 9 . 4在同样的纸上画空白滴定曲线。分别记录空白溶液颜色变为亮绿色和蓝色时所消耗的 标准分享网 w w w .b z f x w .c o m 免费下载 w w w . b z f x w . c o m Gs/ T 4 9 4 5 -2 0 0 2 0 . 0 1 mo l / L 氢氧化钾异丙醇标准溶液的体积。 A 2 . 1 0 计算 在 p Hr 1 0 1 2之间， 相对于一定颜色变化所对应的 p Hr 值处， 滴定指示剂溶液所消耗的 0 . 0 1 mo l / L 氢氧化钾异丙醇标准溶液的体积减去空白滴定所消耗的体积要符合 Al . 5 . 2和Al . 5 . 3 的 规定要求 。