Fenton试剂在石油化工中的应用.pdf

2 2 AD 精 V AN 细 C E S 石 I N F I 油 NE P 化 ETR 工 OCH 进 EMI C 展 AL S 第 l l卷第 l l 期 ●_ _ _ F e n t o n试剂在石 油化工 中的应用 刘韦韦 吕 涯 1 ． 华东理工大学化学工艺系， 上海 2 0 o 3 2 7 ； 2 ． 华东理工大学石油加工系， 上海 2 0 0 3 2 7 摘要F e n t o n试剂法是近几年来备受关注的一种新的废水处理高级氧化技术。简要介绍 了 F e n t o n 试剂法的作用机理； 综述了F e n t o n试剂在石油化工中的应用， 包括废水处理、 石油污染土 壤修复、 柴油脱硫和低碳烷烃氧化。 关键词石油化工F e n t o n试剂废水处理 石油化工是 以石油为原料 ， 以裂解、 精炼 、 分 馏、 重整和合成等工艺为主的一系列有机物加工 过程 ， 生产中产生的废水成分复杂、 污染物浓度高 且难降解 ， 污染物多为生物难降解有毒有害的有 机物 ， 对环境污染严重 ， 随着水资源的 日益紧张和 人们环境保护意识的加强， 石油化工废水的处理 技术逐渐成为研究 的热点 ， 新的处理技术和工艺 不断涌现， 主要分为物化法 、 化学法和生化法⋯ 。 近几年来 ， F e n t o n试剂 氧化法越来越受到污水处 理工作者的重视 ， 因其产生的羟基 自由基 O H能 够直接与水 中的污染物反应将其 降解 为二 氧化 碳、 水和无害物 ， 不会产生二次污染 ； 由于它是一 种物理 一 化学处理过程， 很容易加以控制， 以满足 处理需要甚至可以降解 1 O 级的污染物 ， 反应速 度快 ， 能在很 短时 间 内达 到处 理 的要求 】 。为 此 ， 笔者综述了 F e n n试剂氧化法的作用机理以 及其在石油化工中的应用 。 1 F e n t o n试剂氧化法作用机理 芬顿 F e n t o n 试剂于 1 8 9 4年 由F e n t o n H J 发 现并 应用 于苹 果酸 的氧化 】 ， 它是 由过 氧化氢 H O 与亚铁离子 F e 按一定 比例混合而成 的强氧化剂。2 0世纪 6 0年代 E i s e n h a u e r 开始研 究使用芬顿试剂处理苯酚废水 和烷基苯废水 ， 并 取得较为理想的效果 ， 由此 ， 芬顿试剂在工业废水 处理中的应用开始受到国内外的关注。研究者开 始研究其 氧化的作用机理 以便更好利用 F e n t o n 试剂， 有关 F e n n试剂产生 的羟基 自由基 O H 的引发、 消耗及反应链终止机理如下 】 链开始 F e H 2 O 2 H 一 十 F e H 2 O O H 1 链传递 F e O H F e O H一 2 H 2 O 2 O H_ H 2 O O 2 H 3 F e H 2 O 2 F e H O 2 H 4 O 2 H F e F e H O 2 5 O 2 H- H O 2 6 O HR H_ RH 2 O 7 O H R H一 [ R H ] H O 一 8 链终止 O H O H H 2 O 2 9 O 2 H O 2 H_ H O 2 O 2 1 O F e O 2 一 _F e O 2 1 1 H O 2 HF e _F e H 2 O 2 1 2 H O 2 H O 2 一 _ O 2 H 2 O 2 1 3 2 H O 2 HF e n- F e H 2 O 2 1 4 R O H_ R O H 1 5 由以上机理反应可知 ， 整个 F e n t o n反应速率 主要决定于式 1 ， 当 H O ／ F e 比例提高后 ， 反 应中羟基自由基被反应 3 式所竞争； 当 F e 浓 度过高时 ， 反应 中羟基 自由基被反应 2 式所竞 争， 则同样会消耗羟基 自由基， 使 F e n t o n反应氧 化效率降低。因为 F e n t o n试剂在酸性条件下有 利于过氧化氢分解成羟基 自由基的反应 ， 但是当 体系p H较小时， 一方面， 反应式 5 受到抑制， F e 。 不能顺利地被还原为 F e ， 从而影响 F e n t o n 试剂的氧化能力； 另一方面， 较低的 p H也使得金 属离子无法与过氧化氢作用生成羟基 自由基 ， 而 是发生了反应式 7 的反应。因此要选择合适 的 H 2 O 2 和 F e 的浓度和 p H。 研究发现， 单独使用 F e n m n 试剂法时， 反应 收稿日期 2 0 1 0 0 8 2 4 。 作者简介 刘韦韦， 华东理工大学化学工艺系研究生。 2 0 1 0年 l 1 月 刘韦韦等． F e n n试剂在石油化工中的应用 产生的中间产物 F e O H 阻碍 O H自由基 的生 成 ， 故反应必须在酸性环境下进行 ， 中和溶液还需 消耗大量 的酸碱 ， 且 F e n t o n试剂 价格高 ， 单独使 用 F e n t o n试剂处理废水成本过高 ， 同时会产生大 量的铁污泥。由于 目前 工业废水正朝着抗光解、 抗生物降解和抗氧化 的方 向发展 ， 单一 的 F e n t o n 试剂法难以取得理想的处理效果。近几年来研究 者将 F e ， M n ， c u 等均相催化剂及铁粉、 石 墨、 铁猛的氧化物等非均相催化剂引人体系中， 同 样可使 H 2 O 分解得到羟基 自由基 O H， 因其机 理与 F e n t o n试剂类似而称为类 F e n t o n体系 ； 也可 利用现代技术将光、 电、 微波、 超声波引人 F e n t o n 法以改善其应用条件和范围， 提高处理效果 ， 降低 成本 ； 同样 F e n t o n法和其他处理技术如絮凝法等 联合也是今后发展的方向。 2 F e n t o n试剂在石油化工中的应用 2 ． 1 废水处理 2 ． 1 ． 1 含酚废水 酚类化合物是石油化工企业工业废水的主要 成分之一 ， 这种废水的毒性非常强 ， 而且来源广、 水量大， 因此含酚工业废水的排放给环境造成严 重的污染 】 。王婷等 研究结果表明， 在常温 下， 当 H 2 o 2 浓度为 2 0 m m o L ／ L ， F e 浓度为 4 m mo L ／ L ， p H为 l ， 反应时间为3 0 mi n 时 ， 3 0 0 mg ／ L 的苯酚转化率达到9 8 ％， 降解率达到6 5 ％以上； 汞 灯 一F e n t o n 、 太阳光 一F e n t o n体系可以大幅度提 高含酚废水的降解率。田维等 ” 研究结果表明， F e n t o n 试剂处理高浓度苯酚废水的适宜条件是 在常温下反应2 0 m i n ， 含量3 0 ％的 H O 的投加量 为4 m L， F e S O 7 H 2 O的投加量为1 ． 5 g ， p H为 5 ， T i O 2 用 量为0 ． 0 3 ％ ， 可 以使苯 酚 的去 除率达 到 9 5 ％以上。陈丽华等 研究了 F e n t o n试剂对苯 酚、 对氯酚 、 2 ， 4一二氯酚、 2 ， 6一二氯酚、 间甲酚、 对硝基酚和邻硝基酚模拟水样进行处理， 结果表 明， 当 H 2 O 2浓度为 4 m mo l ／ L， F e S O 4 浓 度为0 ． 5 mm o l ／ L ， 在 p H 为 3 ， 室温条 件下反 应4 0 ra i n ， 则 F e n t o n试剂对实验 中的 7种浓度为5 0 m o l ／ L 的酚 类物质 的去除率均达到9 8 ％ 以上 ， 为实际处理含 酚废水提供了科学依据。 2 ． 1 ． 2 含聚合物的油田污水 许多油田通过注入各种聚合物， 取得较好的 稳油控水效果， 但使得油水乳化现象比较严重， 且 使采 出水粘度升高 ， 水 中的油滴及含油污水 的乳 化稳定性强 ， 加大了油水分离和含油污水处理的 难度 。 目前我 国聚合物 驱油技术广泛采用 聚 丙烯酰胺 H P A M ， 其所产生的含有聚丙烯 酰胺 的污水粘度大、 水中油滴及固体悬浮物在聚丙烯 酰胺及其水解产物的作用下乳化稳定性加强【 】 ， 处理起来非常困难 。刘金库等 ’ 利用光助 F e n t o n试剂对含聚合物油田污水进行氧化降解 ， 确定 了最 佳 反 应 条 件 体 系 p H 为 3 ， H O 浓 度 8 0 0 m g ／ L ， n H2 O n F e n 为 1 5 1 ， 在 紫外／ F e n t o n ／ 曝气条件下， C O D 。 去除率最高。王嘉麟 等 研究 了利用 F e n t o n试剂处理2 0 0 m g ／ L 的聚 丙烯酰胺溶液， 结果表明， 在4 0 o C， p H 3 、 F e 和 H 2 O 2 浓度分别为 3 mm o L ／ L 、 1 0 m m o L ／ L 时 H P A M 的降解 率 能达 到 8 8 ％ 以上 ， C O D 降解 率 高达 9 7 ％。徐晓军等【 1 利用微波 ～F e n t o n氧化一 絮 凝法联合工艺处理油 田废水， 在微波预处理 6 mi n ， 再 用 F e n t o n试 剂 H 2 O 2 4 g ／ L和 F e n 1 ． 3 L 氧化4 h 的条件下， 絮凝剂 P A F S i 浓度为 3 0 m g ／ L 时， 含油量去除率高达9 7 ． 9 7 ％， C O D 去 除率达9 1 ． 9 4 ％ ， 固体悬浮物去除率为9 6 ． 6 6 ％ ， 浊 度去除率9 9 ． 4 6 ％ ， 色度去除率为9 9 ． 9 7 ％。刘金 库等 研究 了光 F e n t o n试剂法处理含弱凝胶油 田污水， 结果表明， 当体系 p H为 3 、 H O 浓度 1 5 0 0 m g ／ L 、 F e S O 4 7 H 2 O浓度9 0 0 m g ／ L 、 反应 温 度3 0 4 0℃、 反应时间9 0 ra i n 时 ， C O D 。 去除率最 高 ， 达9 5 ％以上 ， 同时引入紫外光、 草酸盐和氧气 可起到协同效应， 提高反应效率， 降低 F e n t o n试 剂用量， 该法处理后的污水完全能满足油田污水 的排放要求 。 2 ． 1 ． 3多环芳烃废水 多环芳烃 P A Hs 是最早发现且数量最多的 致癌物 ， 主要来源于人类活动和能源利用过程 ， 如 石油、 煤等的燃烧、 石油及石油化工产品生产、 海 上石油开发及石油运输中的泄漏等过程。它可以 通过大气沉降、 城市污水排放以及雨水冲刷进入 水体 引， 并能在环境中持久存在， 被列入典型持 久性有机污染物 P O P s 。据报道我国油灌区普 遍存在着多环芳烃污染问题 ， 近年来利用 F e n t o n 试剂降解多环芳烃成为一种很适合的方法。唐婧 等 研究了F e n to n 试剂降解多环芳烃菲、 芘的最 佳条件为 F e 的浓度5 ． 0 m m o l ／ L ， H 2 O 2 的浓度 2 0 ． 0 m m o l ／ L， 初始 p H 6 ． 5 ， 反应温度7 O℃ ， 反应 A S 石 I N FI 油 NE P 化 ETR 工 OCH 进 EMI C 展 AL S 第 l l 卷第 l l 期 A D V ANCE 一 ’ ’ 时间6 0 mi n ， 菲、 芘 的降解 率 分别 达 8 4 ． 5 6 ％ 和 9 2． 47 ％ 。 2 ． 1 ． 4炼油厂废水 炼油厂废水是原油炼制 、 加工及 油品水洗等 过程中产生的一类废水 ， 污染物种类多 ， 浓度高 ， 对环境的危害大 ， 为提高外排水的水质 ， 有必要开 发新的处理工艺和技术 。潘爱芹等 利用微波 一 F e n t o n氧化法处理南京一家炼油厂排放废水 ， 结果 表 明， 微 波 功 率 为4 9 0 W， 时 间 1 0 m i n ， 每 1 0 0 m L 废 水 中加催 化剂 1 g ， H O 1 mL ， F e S O 0 ． 0 7 g ， C O D去除率达7 4 ． 9 ％。由于炼油废水中， 胶质、 絮状悬浮物较多 ， 所以处理过程中安排了砂 滤步骤 ， 整个流程的 C O D去除率达 iJ 9 5 ． 1 9 ％ ， 最 终 C O D及其他一些指标达到了生活杂用 水的回 用标准。王毅等 利用泡沫分离 一F e n t o n氧化 处理炼油废水中阴离子、 非离子表面活性剂， 可使 其浓度分别降到7 mg ／ L 和9 mg ／ L， 出水水质优于 国家排放标准 ， 解决了废水在排放过程 中产生泡 沫的问题 。 2 ． 1 ． 5 含油废水 含油废水是原油炼制及加工过程中产生的一 类废水。这类废水容易影响常规水质稳定剂的功 能 ， 生物降解性差 ， 并具有致癌 、 致畸、 致突变等潜 在毒性。此类废水处理系统复杂 ， 分离效率不高， 研究高效的含油废水处理方法是摆在环保工作者 面前的迫切任务。郦和生等 采用 F e n t o n高级 氧化技术对模拟含油废水进行了氧化处理 ， 实验 结果表明， 在水样 中油浓度为1 2 0 mg ／ L 时 ， F e n t o n 高级氧化 反应 最佳工 艺条 件为H O 浓 度 4 0 m mo l ／ L ， F e “4 m m o l ／ L ， p H 3 ． 0 ， 温度3 0℃， 反 应2 h 后 ， 油 的去除率 最高 达 到4 8 ． 4 ％。G a l v a o 等 研究结果表明， 光 一 F e n t o n法能够处理含油 废水 ， 在 H 2 O 2浓度 为 5 0 m mo l ／ L ， F e 浓 度0 ． 1 mm o l ／ L 时油含量去除率为9 9 ％。陈国华 等 研 究 了 F e n t o n试剂对絮化剂聚氧乙烯 产烷基酚 醚 O P 、 十六烷基三 甲基溴化铵 C T M AB 及十二 烷基硫酸钠 S D S 乳化的原油废水 C O D的去 除 率分别为9 8 ． 0 ％， 9 6 ． 8 ％和9 4 ． 8 ％ ， 对其油含量 的 去除率分别为9 9 ． 6 ％， 9 9 ． 4 ％和9 9 ． 9 ％； F e n t o n 试 剂对 O P 、 C T M A B 、 S D S乳化剂乳化的柴油废水的 C O D去除率分 别为9 6 ． 2 ％， 9 3 ． 9 ％和9 4 ． 8 ％ ； 对 其 油 含 量 的去 除 率 分 别 为 9 9 ． 6 ％、 9 9 ． 1 ％ 和 9 8 ． 9 ％。F e n t o n试剂对机油 O P乳化剂乳化废水 的 C O D 和 油 含 量 的 去 除 率 分 别 为 9 8 ． 2 ％ 和 9 7 ． 6 ％。处理后 的废水 均达 到国家一级排放 标 准 ， 该方法具有在常温常压下进行 ， 反应迅速， 无 二次污染 ， 设备投资少和操作简便等优点 ， 其缺点 为 H O 用量较多 ， 增加了处理成本。 2 ． 2石油污染土壤修复 在石油化工生产区、 加油站等地 ， 大量石油类 污染物进入地表水 ， 进而迁移至地下水 ， 对地下水 资源构成威胁， 严重影响了生态环境与农业环境。 l 9世纪 9 O年代 中期 ， 国外就开始 了有机污染 土 壤 的化学氧化修复研究 ， 直至 2 O世纪 9 O年代 中 期 ， 石油污染土壤 的化学氧化修复技术才得到应 用 。近几年来 ， H O 以及 F e n t o n试剂氧化技术 广泛用于有机污染土壤修复， 并和生物降解联合 使用 ， 成为土壤有机污染修复的发展趋势 。目前 可 以处 理 的污染 物主要 包括石 油烃、 三氯 乙烯 T C E 、 炸药 T N T 等， 其 中对多环芳烃 P A H s 研究得较多 引， 结果表 明， 在 p H 5 ． 5 6 ． 0， 土壤 中铁氧化物含 量为 l 5～2 0 g ／ k g ， H O 投加 量为 2 8 g ／ k g 土时， T C E去 除率达 9 8 ． O ％。A r i e n z o 在 p H为 3时， 用 F e n t o n试剂 4 h L内将 汀 从 4 0 0 m g ／ k g 土降至1 7 ． 8 m g ／ k g 土 E P A标准以下 。 K a n g等 用 H O 氧化去除土壤中的苯类化合 B T E X ， 在土壤 p H接近中性条件下 ， 3 h 2 5 内苯 类化合物去除率达9 7 ． O ％。孙燕英 等 研究 了 利用 比例系数相 同 5 m E 的 F e n t o n试剂处理 p H为1 3的高含油 5 0 0 0 0 m g ／ k g 污水， 结果 表明， 3种 比例 H O ／ F e S O 质量 比分别为 1 1 ， 2 2 ， 4 1 F e n t o n试剂 的去油效果都很好 ， 2 4 h 时去 除率分别为8 6 ． 9 ％ ， 8 7 ． 5 ％和9 1 ． 9 ％左右。曾华 冲等 研究了利用 F e n t o n试剂氧化法修复 2 ， 4 一 二氯酚污染的土壤 ， 结果表明， F e n t o n试剂氧化 法能够有效地去除土壤 中的 2 ， 4一二氯酚 ， 过氧 化氢和铁的最佳质量 比为 5 1 ， 最佳 p H范 围为 2 3 ； 水土 比越大 ， 2 ， 4一 二氯酚的去除效果越好 ； 在 p H 3 时， 磷酸二氢钾浓度、 腐殖酸投加量和催 化剂种类对2 ， 4一 二氯酚的去除效率影响很小。 2 ． 3 柴油脱硫 2 l世纪， 柴油在燃料油中的比例越来越大。 为了保护环境， 世界各国都制定了严格的法规限 制柴油中的硫含量， 因此 ， 降低柴油硫含量已成为 世界范围内急待解决 的问题。加氢脱硫 H D S 是被广泛采用的传统脱硫工艺技术， 但是它的反 2 0 1 0年 1 1 月 刘韦韦等． F e n t o n试剂在石油化工中的应用 应条件严格 ， 需要高温高压 ， 运行成本和维护费用 也很高， 因此寻求经济高效的脱硫技术成为全世 界共 同关注的课题 。Y o n g c h u a n D a i 等 研究 了 氧化脱硫的最佳条件 为 温度3 1 3 K， 超声波强度 2 0 0 w， 频率 2 8 k H z ， F e “／ H 2 O 2 摩尔 比0 ． 0 5 1 ． 0， p H 2 ． 1 0 ， 反 应 时 问 1 5 m i n ， 柴 油 中硫 含 量 从 5 6 8 ． 7 5 g ／ g 降低到9 ． 5 0 I g ／ g 。戴咏川等 研究 了类 b e n t o n试剂 C u “／ H O 在超声波下氧化 脱硫 ， 结果表明， 在水相 p H为2 ． 0 o 左右时脱硫效 果较好 ， 且超声波功率的提高对氧化脱硫有明显 的促进作用。戴咏川 还研究了 3种氧化脱硫 方法对柴油氧化脱硫 的影响 ， 结果表明， 超声波 一 F e n t o n体系的脱硫效果最好， 其次是超声波 一 H O 体系， H O 体系的氧化脱硫最差， 在反应温 度2 7 c 【 ， H 2 O 2 质量分数为3 0 ％， p H 2 ． 1 ， F e “与 H O 质量 比为0 ． 0 8 ， 超声波功率为2 0 0 W， 超声 波频率为2 8 k H z ， 反应时间1 5 mi n 的条件下 ， 超声 波 一 F e n t o n 试剂体系的氧化脱硫率可达9 5 ． 6 ％。 过氧化氢 一 酸体系在超声波作用下， 不仅促进了 油 一 水体系的乳化 ， 使反应物与氧化剂接触更加 充分， 而且促使过氧化氢在酸性介质中分解为羟 基自由基 O H ， 其氧化反应性能高于 H O 。 当体系中存在 F e “更加速了羟基 自由基的生成， 从而提高油品的氧化反应速率， 使生成油的脱硫 率增加。 2 ． 4 低碳烷烃氧化 来自天然气的烷烃是石油化工最丰富和最廉 价的原料 ， 目前用于转化烷烃成为燃料或化学品 的石油技术还得在高温下 4 0 0℃ 的昂贵的多 步骤下进行 ， 伴随有效反应器中新型催化剂 的发 展以及低温 1 0 0 o C 反应条件的要求 ， 选择性 和直接的烷烃氧化技术能够使天然气转化为石油 化工的主要原料， 因此， 研究选择性氧化烷烃成相 应的酮、 醛、 醇 、 羧酸已成为一个感兴趣 的话题 ， 因 为它提供 了一种使低廉原料成为高附加值的氧化 产物的路线。E s p r o等 研究 了在8 0℃下利用 F e n t o n试剂在 固体酸和含有 S和 F基团的超级酸 存在下选择性氧化丙烷制成含氧产品 异丙醇、 正丙醇、 丙酸醛和丙酮 ， 通过添加各种 自由基清 除剂和在不同有机反应介质中反应得到 F e n to n 试剂氧化的机理为 自由基 的反应 ， S和 F官能团 的存在能够提高丙烷的转化率。也有人设计了三 相催化膜反应器 3 P C M R ， 其克服了传统液相反 应系统在反应的同时无法分离产物 的问题 ， 研究 了3 P C M R的特点和潜在的处理低碳烷烃的能 力 ， 采 用 F e n t o n体 系 的 超 强 酸 催 化 膜。E s p m 等 还研 究 了 3种 低碳 烷烃 的 F e n t o n体 系的 N a ti o n催化膜反应 ， 在研究 甲烷时考察 了 N a ti o n 装载量和酸性基团一S O 一H的浓度对反应速率 的影响、 在研究乙烷时考察 了反应时间对液相和 气相中氧化产物的影响， 在研究丙烷时考察了反 应的选择性和反应温度与 F e 和 H O 的浓度的 关系。 3结语 以上所述表明， F e n t o n试剂在石油化工 中用 途广泛， 未来 b e n t o n试剂在石油化工中的应用应 重点考虑如何进一步降低成本、 提高效率， 解决实 际应用中存在的问题。 参考文献 1 冷东梅． 石油化工废水处理技术应用研究进展． 化学工程与 装备 ， 2 0 0 9 ， 1 2 1 2 9 1 3 4 2 K a n u n e y e r ， T e u n i s A E， He n k O e t a 1 ．O x i d a t i v e Br e a k d o wn a n d Co n v e r s i o n o f Ur o c a n i c Ac i d I s o me rs b y Hy d r o x y l R a d i c a l G e n e r a - t i n g S y s t e ms ．B i o c h i m i c a S i o p h y s i A c t s ， 2 0 0 1 ， 1 5 2 6 2 7 7 2 8 5 3 向东 ， 金奇庭．水 处理 中的高 级氧化 技术． 环境保 护 ， 2 0 0 1 ， 6 1 3～1 5 4 赵永红， 姜科． F e n t o n 试剂去除选矿废水中黄药的试验研究． 江西理工大学学报 ， 2 0 0 9， 3 0 5 3 33 6 5 陈美玲． 含酚废水处理技术的研究现状及发展趋势． 化学工 程师， 2 0 0 3 ， 2 4 8 5 l 6 王婷 ， 张诚， 杜杰等． 含酚废水的 F e n t an试剂和光助 F e n t o n 试 剂降解研究． 石油化工环境保护， 2 0 0 6 ，2 9 1 2 0- 2 3 7 田维， 张洪林， 蒋林时． 光 一 F e n t o n 试剂协同 T i o 2 对苯酚废水 降解加速作用的研究． 长春理工大学学报， 2 0 0 6 ， 2 9 2 1 0 0 1 0 3 8 陈丽华 ， 黄君礼 ， 高会旺．F e n t o n试剂对 水 中酚类物质 的去除 效果研究． 环境科学 与技术 ， 2 0 0 4， 2 7 4 1 31 5 9 张乃东 ， 郑威 ．b e 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曾华冲， 杨利芝， 徐宏勇等． F e n t o n 试剂氧化法修复2 ， 4 一 二 氯酚污染土壤 的研究． 生态环境 ， 2 0 0 8 ，1 7 1 2 2 1 ～2 2 6 2 7 Yo n g c h u a n D a i ， Y u t a i Q i ， D e z h i Z h a o e t a 1 ．A n O x i d a t i v e D e s u l - f u fiz a t i o n Me t h o d Us i n g Ul tr a s o u nd ／ Fe n t o n Re a g e n t for Ob t a i n i n g L o w a n d ／o r Ul t ra l o w S u lf u r Di e s e l F u e 1 ． P roc e s s i n g T e c h n o l o g y， 2 0 0 8 ， 8 9 2 0 0 8 9 2 7～ 9 3 2 2 8 戴 咏川 ， 亓玉 台， 赵德智 等． 柴油在超声 波／ C u ／ H2 0 2中的 氧化脱硫． 燃料化学学报 ， 2 0 0 7， 3 5 2 1 8 8～1 9 1 2 9 戴 咏川 ， 亓玉 台， 赵德智．柴油超声波 一F e n t o n试剂氧化脱硫 反应研究． 石油炼制与化工 ， 2 0 0 7 ，3 8 1 3 43 7 3 0 Es p r o C， Ma r i n i S， Me n d o l i a F e t a 1 ． P a r ma l i a n a ．En h a n c i n g Eff e c t o f S a n d F Mo i e t i e s o n t h e P e r f o r ma n c e o f F c n t o n S y s t e m i n t h e S e l e c t i v e Ox i d a t i o n of P r o p a n e ． C a t a l y s i s T o d a y ． 2 0 0 9， 1 4 1 3 0 6～ 3 1 0 3 1 Es p ro C，Aren a F，F r u s t e fi F，P a r ma l i a n a A e t a 1 ．On t h e Po - t e n t i a l o f t h e Mu l t i f u n c t i o n a l Th r e e P h a s e Ca t a l y t i c Me mb r a n e Re a c t o r i n t h e S e l e c t i v e Ox i d a t i o n of Liis h t Al k a n e s b y F e “一 H2 O 2 F e n t o n S y s t e m．C a t a T o d a y ， 2 0 0 1 ， 6 7 2 4 7 2 5 6 Ap p l i c a t i o n o f Fe n t o nRe a g e n t i n Pe t r o c h e mi c a l I n d u s t r y Li u W e i we i Lv Ya 1 ． C h e m i c a l T e c h n o l o g y D e p a r t m e n t o f E C U S T ， S h a n g h a i 2 0 0 2 3 7 ； 2 ． P e t r o l e u m P r o c e s s i n g D e p a r t me n t of E C U S T ， S h a n g h a i 2 0 0 2 3 7 Ab s t r a c t A s a n e w a d v a n c e d o x i d a t i o n p r o c e s s i n wa s t e r w a t e r p r e t r e a t me n t ， F e n t o n r e a g e n t r e c e i v e s mu c h a t t e n t i o n i n r e c e n t y e a r s ．T h i s p a p e r b rie fl y d e s c ri b e s t h e r e a c t i o n me c h a n i s m o f F e n t o n g r e a g e n t a n d s u mma t i e s the a p p l i c a t i o n s o f F e n t o n g r e a g e n t i n t h e p e t r o c h e mi c a l i