石油中含氯和硅的最新动态.pdf

第4 4 卷第 1 1 期 2 0 1 5年 l 1月 当 代 化 工 C o n t e mp o r a r y C h e mi c a l I n d u s t r y V O ] ． 4 4． N O ． 1 1 N o v e mb e r ，2 0 1 5 石油中含氯和硅的最新动态 蒋明莉 ，李晓云 贵州省质量监督检验院 ，贵州 贵阳 5 5 0 0 0 0 摘 要通过国内外真实案例 ，指出石油产品中含有氯或硅元素的严重危害 ，并指出目前国内外对于油品 中含这两类非法添加剂的标准的最新情况，以及介绍了目前常见的检测手段。旨在呼吁相关部门严格控制油品 中的氯和硅的含量 ，并对相关检测部门的工作有一定参考作用。 关键词 石油；氯或硅元素；标准 中图分类号 T E 6 2 4 文献标识码 A 文章编号 1 6 7 1 0 4 6 0 2 0 1 51 1 2 6 3 3 0 2 Re s e a r c h Pr o g r e s s o f Ch l o r i n e a n d S i l i c o n Co n t a i n i n g Oi l J I ANG M i n g l i , LIxi a o- yu n G u i z h o u P r o v i n c e P r o d u c t Q u a l i t y S u p e r v i s i o n a n d I n s p e c t i o n I n s t i t u t e ， G u i y a n g G u i z h o u 5 5 0 0 0 4 ， C h i n a Ab s t r a c t Ba s e d o n t h e r e a l c a s e s a t h o me a n d a b r o a d ， s e v e r e h a r ms o f c h l o r i n e a n d s i l i c o n i n o i l we r e p r o p o s e d ． T h e s t a n d a r d s a b o u t t h e t wo t y p e s o f i l l e g a l a d d i t i v e s i n o i l we r e i n d i c a t e d ． An d c o i n mo n t e s t i n g me t h o d s we r e i n t r o d u c e d ． I t ’ S p o i n t e d t h a t t h e c o n t e n t o f c h l o r i n e a n d s i l i c o n i n o i l s h o u l d b e s t r i c t l y c o n t r o l l e d ． Ke y wo r d s Oi l ； Ch l o r i n e o r s i l i c o n ； S t a n d a r d 根据 G B 1 7 9 3 0 2 0 1 3 车用汽油 中规定， 车用 汽油中不应含有任何可导致车辆无法正常运行 的添 加物和污染物，不得人为加入甲缩醛 、 苯胺类 、卤 素以及含磷、含硅等化合物。根据目前的行业动态， 在油品中检测到大量含氯或硅元素现象不常见，因 此相关报道甚少。但是石油中含氯或硅元素对汽车 的危害是重大的，带来的损失是非常严重的，应引 起相关部门的高度重视。本文根据国内外的相关案 例，介绍了含有氯和硅的石油的最新动态，旨对检 测部门和广大车主有一定的帮助和指导。 1 汽油 中的氯 1 ． 1 案例 正 2 0 1 2 年 6 月， 江苏省太仓市数千辆汽车加油 后出现异常， 许多车辆出现加油熄火、 排气管生锈、 流出不明液体等情况。第三方检测机构检测报告显 示 ，太仓所涉油品中有两项指标明显偏高，其 中氯 含量高达 6 4 0 0 X 1 0 ～ ，超过美国标准 6 0 0 0多倍 。 不过，该事故受理方中国石油苏州分公司坚决否认 成品油质量出了问题，但却着手展开 一刀切 的赔 偿 ，每辆车赔偿 3 5 0 0元。 2 0 1 5 年2 月， 贵州省岑巩县几十辆汽车加油后， 在加油站附近熄火 、不能启动 。经检测机构 的报告 显示，岑巩县苗冲加油站的油品中有几项指标明显 偏高，其中氯为 5 0 1 0 ～ ； 硅高达 2 6 0 0 1 0 ～ 。该 事故引起 了轰动 ，目前对于汽车的赔偿 已超过 7 O 万元 。 1 - 2 危 害 正由于含氯化合物水解或分解等原因，产生的 氯离子 强氧化剂和强腐蚀剂 及生成的氯化氢 强 酸 而腐蚀设备，形成铵盐堵塞管道，也会使催化 剂中毒，降低催化剂的活性。 1 。 3标准 美国废油中氯含量不得超过 0 ． 1 ％ 质量比 ， 德国不超过 0 ．2 ％。 在美国的乙醇汽油中， 对氯含量 的要求标准是 1 X 1 0 。国家标准 G B ／T 2 3 7 9 9 2 0 0 9 车用甲醇汽油 M 8 5 规定有机氯不大于2 mg ／ k g即 21 0 ～ ，无机氯不大于 1 1 0 ～ 。 1 ． 4 检测方法 S H ／ T 0 1 6 1 9 2石油产 品中氯含量测定方法 烧 瓶燃烧法 Ⅲ 。微库仑法或电位滴定法测定石油产 品中总氯含量嘲 。A Q F 一 离子色谱联用技术检测石油 中总氯含量口 。电感耦合等离子体发射光谱法测定 汽油中的氯 。 2 汽油 中的硅 2 ． 1 案例 2 0 0 7年，英国东南部数千辆汽车无缘无故陷入 薯 器 荠 { - 12 69 8 6 一 ， 女 ， 贵 州 贵 阳 人 ． 助 理 X - 程 师 ， 硕 士 ， 2 0 1 2 年 毕 业 于 重 庆 大 学 化 学 专 业 ， 研 究 方 向 分 析 化 学 ， 从 事 检 测 工 作 。 作 者 简 介 蒋 明 莉 1 一 ， 女 ， 贵 卅 I 贵 阳 人 ， 助 理程 师 ， 硕 士 ， 年 毕 业 于 重 厌 大 学 化 学 专 业 ， 研 究 万 同 分 析 化 学 ， 从 孕 检 测 工 作 。 E -ma i l l i l ym i n mi n l 6 3 ． c o rn。 、 化 工 2 0 1 5 年 1 1月 “ 瘫痪” 状态 ， 后经英国贸易标准协会调查后确认 ， 汽 油 中含有的硅元素是汽车抛锚的罪魁祸首。协会解 释，硅元素超标会破坏汽车排气装置中的氧传感器， 使得发动机运作异常，最终导致汽车瘫痪。而在国 内，例如 2 0 1 0年 5 月岳阳中石化“ 问题汽油” 致上千 辆汽油火花塞堵塞事件 ，事故原因分析可能与硅含 量异常有关，但并未有下文。2 0 1 5年 2 月，贵州省 岑巩县排队熄火汽车也跟汽油中的硅含量有关。 2 _ 2 危害 正常汽油中的硅含量是微乎其微的， 不会对发动 机使用造成不良影响。非法调和汽油中的硅元素， 会 在汽油燃烧时形成胶状物质 此胶状物质并非常规汽 油的胶质 会粘结在气门、 火花塞上 ， 胶质和无法完 全燃烧的物质会在气门、进气道、燃烧室内堆积 ， 慢慢形成坚硬的积炭 ，它对汽油有吸附作用 ，会造 成混合气体， 影响发动机的工作。 更严重的是胶质粘 住气门， 活塞上行时与未回位的气门相撞， 造成发动 机毁坏。 总之， 车用汽油中硅含量过高会导致汽油火 花塞堵塞、三元催化转化器中催化剂中毒等现象发 生，对汽车本身陛 能造成严重的损害。 2 ． 3 标准 正将车用汽油 中总硅含量的测定方法 以及测定 标准列入国标计划 ，有利于对成品油质量加强有效 的监管和提高社会效益。汽油中硅含量的高低，严 重影响了汽车发动机的工作效率 ，对汽车的行驶与 保养护理起到了关键性的作用。 日 前国内及欧洲都没有标准方法。我国正在制 定相关标准 车用汽油中总硅含量的测定电感耦合 等离子体发射光谱法 ， 目前该标准正在立项， 预计 2 0 1 6年完成。 国际上一般规定 ，成品汽油柴油 ，硅含量小于 4 X 1 0 ～ 。中石化标准 硅含量不得超过 3 m g ／ k g ，即 不超过 3 1 0 。中石化外采标准硅含量不得大于 5 X 1 0 一 。中石油外采标准硅含量不得大于 3 X 1 0 ～ 。 2 ． 4 检测方法 在我 国国家标准和石油化工行业标准 中，目前 暂时还没有对汽油 中硅含量的测定方法的介绍 。但 是电感耦合等离子体发射光谱法测定汽油中的硅含 量是目前最成熟的检测方法 。 3 结束语 通过上述案例可知 ，石油中的氯和硅含量过高 会给汽车带来严重损坏 ，引起重大的经济损失 ；而 目 前国内对于油品中氯的检测方法还不是特别完 善，检测方法存在一定的漏洞；对于硅的检测国内 外还没有制定相应的标准 。因此 ，相关部门应该引 起重视，采用先进的设备，制定科学的检测方法， 严格控制油品中的氯和硅的含量，使油品在以后的 使用中更加安全可靠，为广大人民谋福利。 参考文献 [ 1 ]李荣熙 ，高繁华．石油产品中氯含量测定方法 烧瓶燃烧法 ． 石 油化工标准[ s ] ． 1 9 9 2 1 1 3 ． [ 2 ]刘轶群，吴慧玲． 微库仑法测定重整汽油中氯含量【 J J ．石化技术与 应用 2 0 0 0 3 1 7 7 ～ 1 7 9 ． [ 3 ]王碗，屈锋． A Q F 一 离子色谱联用技术检测石油中的全硫和全氯 1 ． 第 1 l 届全国离子色谱学术报告会论文集f c ] ． 2 0 0 6 2 2 3 2 2 4 ． [ 4] 赵彦 ， 陈晓燕， 等． 电感耦合等离子体发射光谱法测定汽油中的氯 l J 1． 光谱学与光谱分析， 2 0 1 4 1 2 3 4 0 6 3 4 1 0 ． [ 5]陈信悦，吴建国， 等． I CP～ OE S测定汽油 中的硅『 J 1 ．光谱实验 室 2 0 1 1 6 3 0 4 4 3 0 4 7 ． 上接 第 2 6 3 2页 l 2 7 J A T e i x e i r a Ne t o ，L Ma r c h e s e [ AI ] 一 MC M- 2 2 c a t a ly s t i n t h e o x i d a t i v e d e h y d r o g e n a t i o n o f p r o p a n e [ J ] ． C a t a ly s i s T o d a y , 20 0 8 ， 1 3 3 - 1 3 5 1 - 6 ． 1 2 8] Wu ， P．L i n ， H ． K o ma t s u ， T Y a s h i ma ， “ S y n t h e s i s o f f e r r i s i l i c a t e wi t h t h e MC M一 2 2 s t r u c t u r e [J ] ． C h e m C o mm． ， 1 9 9 7 ， 7 6 6 3 - 6 6 4 ． 1 2 9] T e s t a ， F C r e a ， F Di o d a t i ， G D． P a s q u a ， L ． A i e l l o ， R T e r w a g n e ， G Le n t z ． P ． Na g y , S yn t h e s i s a n d c h a r a c t e r i z a t i o n o f F e ． a n d [ F e ， All MC M- 2 2 z e o l i t e s ． Mi c r o p o r Me s o p o r ． Ma t e r [ J ] ． 1 9 9 9 ． 3 0 1 8 7 ． 1 9 7 ． 3 0 j R ． M． Mi h a l y i ， K． L a z a r , M． K o l l a r e t a 1 ． S t ruc t u r e ． a c i d i t y a n d r e d o x p r o p e r ti e s o f MC M- 2 2 f e r r i s i l i c a t e [ J ] ． Mi c r o p o r o u s a n d Me s o p o r o u s Ma t e r i a l s ． 2 0 0 8 ． 1 1 0 5 1 ． 6 3． 1 3 1 j Z e o l i t e s and R e l a t e d Ma t e r i a l s T r e n d s ．T a r g e t s a n d C h a l l e n g e s ． P r o c e e d i n g s o f 4 t h I n t e rua t i o n a l F E Z A C o n f e r e n c e [ C J ． Ar j e n v a il M i lt e n b u r g． J u s t y n a P a wl e s a ． Au d M Bo u z g a ． A1 a n d S i M AS - NM R s t u d y o f t h e M C M - 2 2 z e o l i t e mo d i fie d b y s t e a m a n d a lk a l i n e t r e a t me n t s ． 1 3 2 j J i anc h a o Xi a ， Do n g s e n Ma ， We i c h u a n T a o ， e t a 1 ． D e a l u min a t i o n o f HMCM 一 2 2 b y v a r i o u s me t h o d s a n d i t s a p p l i c a t i o n i n o n e ． s t e p s y n t h e s i s o f d i me t h y l e t h e r f r o m s yng a s [ J ] Mi c r o p o r o u s a n d M e s o po r o u s M a t e ria l s ， 2 0 0 6 ， 9 1 3 3 ． 3 9 ． [ 3 3]郭晓野 ，戴洪义 ，闫海瑞 ，等．碱处理对 MC M． 2 2分子筛催化汽 油烷基化脱硫 的影响[ J ] _大连工业大学学报，2 0 0 9 ，2 8 1 3 6 40