石油碱渣CO_2中和法处理工艺.pdf

2 0 1 1年 4月 石油学报 石油加工 A C T A P E T R O L E I S I N I C A P E T R O l E UM P R O C E S S I N G S E C T I O N 第 2 7卷第 2 期 文 章编 号 1 0 0 1 8 7 1 9 2 0 1 1 0 2 0 2 2 4 0 6 石油碱渣 C O2中和法处理工艺 唐 娜 。 ，殷 杰 1 ．天津科技大学 海洋科学与工程学院 ，天津 3 0 0 4 5 7 ；2 ．天津市海洋资源与化学重点实验室，天津 3 0 0 4 5 7 摘要 炼油厂石油碱渣中含有 大量 的残余碱 、硫 化物 、酚类和环烷 酸等 ，采用 C O 中和法处理石油 碱渣 ，考察 了 中和条件对石油碱渣 中硫化物去除率 、酚去除率和 C O D变化率的影 响。采用正交实验 方法确定 了 C O z中和法处理 石油碱渣的最优工艺条件为 温度 9 5 ℃ ，时间 1 5 0 rai n ，C O。 体积分数 8 O 。以 C u O作 为除硫沉淀剂 ，对石油碱 渣的除硫效果明显 ，硫化物去除率达 到 9 8 。 关键词 石油碱渣 ；二氧化碳 中和法 ；工艺参数 中 图分 类 号 TE6 2 4 文 献 标 识码 A d o i 1 0 ． 3 9 6 9 ／ j ． i s s n ． 1 O O 1 8 7 l 9 ． 2 0 1 1 ． 0 2 ． 0 l 2 Tr e a t m e n t o f Re f i n e r y Al k a l i n e Re s i d u e b y Ca r b o n i z a t i o n M e t h o d TANG Na ，YI N J i e ’ 。 1 ．C o l l e ge o J Ma r i n e S c i e n c e a n d En gi n e e r i n g，Ti a n j i n Un i v e r s i t y o j Sc i e n c e＆ Te c h n o l o g y，Ti a n j i n 3 0 0 4 5 7，C hi n a 2 ．Ti a n j i n Ke y La b o r a t o r y o J Ma r i n e Re s o u r c e s an d C he mi s t r y，Ti a n j i n 3 0 0 4 5 7，Ch i n a Ab s t r a c t Re s i d ua l a l k a l i ， s u l f i de s ， p he n o l s a n d n a p ht he ni c a r e c o n t a i n e d i n r e f i ne r y a l k a l i n e r e s i du e，whi c h c a n be r e mov e d b y c a r bo n i z a t i on me t h od ．Th e e f f e c t s o f c a r b on i z a t i o n f a c t or s o n t h e r e mo va l r a t i o o f s ul f i d e s a nd phe no l s，a nd t he r a t e o f COD c ha n ge f r o m t he a l ka l i ne r e s i du e we r e i n v e s t i g a t e d ． Or t h o go n a l t e s t de s i gn wa s a d o p t e d t o o b t a i n t h e o p t i ma l c on d i t i on s i n r e f i n e r y a l ka l i n e r e s i d ue t r e a t m e nt ．Th e r e s u l t s s ho we d t h a t t h e o pt i m i z e d c o n d i t i o ns o f c a r bo ni z a t i o n we r e t e mpe r a t u r e of 9 5℃ ， t i m e of 1 5 0 mi n a n d t he CO，v o l u me f r a c t i o n of 80 ． Cu O wa s u s e d a s a d e s ul p hu r i z a t i on a ge nt t o r e m o v e t he s u l f u r f r o m r e f i ne r y a l k a l i ne r e s i d ue ， a n d r e mov a l r a t i o o f s ul f i d e s c o ul d r e a c h 98 ． Ke y wo r ds r e f i ne r y a l k a l i r e s i du e；c a r b o ni z a t i o n；t e c hn o l o gy pa r a m e t e r s 近年 来 ，随 着 我 国 国 民经 济 的持 续 快 速 发 展 ， 石油 加工和石 油化 工 工 业得 到 了 飞速 发展 。原油 及 其加 工 的产 品 中含有 很 多非 烃 化合 物 ，它 们 大 多呈 酸性 ，若 存 在 于 成 品 油 中，易 造 成 油 品 的 硫 含 量 、 腐蚀 、酸度等超标。为保证油品的安定性 ，一般要 通过 碱洗将 其 中的酸 性 物 质予 以去 除 。碱 洗 后 的溶 液则 为废 碱液 ，俗 称碱 渣 ] 。碱 渣 中含 有 大 量 的强 环境 污 染 物 ，如 硫 醇 等 硫 化 物 以 及 酚 类 、 环 烷 酸 等 ，其 中很 多为 致癌 物 质 。即使 将 其 与其 他 种类 的废水 混合稀 释后排放 ，也会 严重污 染环境 ，因此 ， 碱渣 的处理对 于环境保 护非 常必要L 3 。 欧洲 普遍 采用 I OP R OX 低 压湿式 氧化 预处 理来 降低碱渣 中 的 C O D ，改善 碱渣 废 水 的可 生化 性；美国、日本等炼油厂广泛采用 ME R I C HE M 碱 渣预处 理工艺 及 中 和技 术将 碱 渣 和脱 硫净 化 水 一 起处理 。国内炼油 厂 目前 一般 采 用化 学 法处 理 碱渣 收稿 日期 2 0 0 9 1 2 0 2 通讯联 系人 唐娜 ，女 ，教授 ，博士 ，从事石油化工、膜分离 、海卤水资源综合利用的研究 ；Te l 0 2 2 ～ 6 0 6 0 1 1 5 8 ； F a x 0 2 2 6 0 6 0 0 3 5 8 E ma i l t j t a n g n a r u s t ． e d u ． c n 第 2期 石 油 碱 渣 CO。中和 法 处 理 工 艺 2 2 5 废水 ，主要有 中 和法 和 氧 化 法 。其 中 中和 法 又包 括 硫 酸 中和法 、C O 中和 法 和硫 化 钠 法 。各 炼 油厂 普 遍采 用硫 酸 中和法 处理 催 化 汽 油碱 渣 和常 压 柴油 碱 渣 ，但 由此 产生 大量 酸 性 废 水 ，较 难 处 理 ；C O 中 和法 会产 生碳 酸 钠 ，它 易使 体 系 发 生 乳化 现 象 ，从 而使粗酚和环烷酸不能完全分离 ；硫化钠法在锦西 炼油 厂使用 ，生 产硫 化 钠 。氧 化法 分 为直 接 空 气 氧 化法 和加催化 剂 的 空气 氧 化 法 。经 催 化 氧化 处 理 后 的} 昆 合 碱渣 常常 重 复用 于 常 压 柴 油 电精 制 ，也 有 将 氧化处 理后 的混合 碱 渣 再 经序 列 间 歇 式 活性 污 泥 法 S e qu e nc i ng b a t c h r e a c t o r a c t i v a t e d s l ud ge p r o c e s s， S B R 预处 理 降 C OD，再 进 污 水 处 理 厂 处 理 。 氧 化 法 的有机 物去 除率 较 低 ，近 年 来 生 物处 理 碱 渣 技术 也 日渐成 熟 。大港 石 化 公 司[ 6 引进 了韩 国 S K 公 司 的生物反 应系 统 Qu i c k b i o r e a c t o r ，QB R 、生 物净 化处 理 系统 Qu i c k b i o f i l t e r ，QB F 的高效 生 物 处理 技术 ，用来 处 理 以 汽 油 和 液 化 气 为 主 的 含 硫 碱 渣 ， 效果 较好 。 C O 。中和 法 处 理 石 油 碱 渣 技 术 的 投 资 相 对 较 低 ，设备腐 蚀 较 小 ，原 料 成本 低 ，处 理 效 果 好 ， 因 此具 有较好 的应 用前 景 。现阶段 炼 油厂 C O中和法 处理 碱渣所 用 的反 应塔 多为 空 塔 ，在 建 立 一定 碱 液 液位后直接通含有 C O 的废气，处理效率较低；当 加大通 气量 以提 高处 理 率 时 ，又 出现 发 泡现 象 而 容 易 冲塔 ，产 生 H S气 体 和 S O 气 体 ，严 重 污 染 大 气 。笔者采 用填料 塔对 碱渣进 行 C O 中和处 理 ， 旨 在提 高处理 效率 ，找 出最 优 处 理 条件 ，减 小 发 泡 程 度 ，并 用沉 淀剂进 一步 除硫 ，减轻 二次 污染 。 1 实验 部分 1 ． 1实验装 置及 方法 C O 中和法处 理 石 油碱 渣 的填 料塔 实 验 装 置 如 图 1 所示 。原 料碱 渣 的组 成见 表 1 。 由碱 渣 的生 成 机 理 和 酚 钠 盐 的特 性 可 知 ，酚 Ar OH 的酸 性 比 H C O 。弱 。C O 中和 法 是 采 用 C O 气体 并辅 以分离 助 剂 ，在不 破 坏碱 渣 中 有机 和 表 1 原 料 碱 渣 的组 成 Ta bl e 1 Co m po s i t i o n o f a l k al i ne Na 0H Na 2 CO3 Na ， S Phe n o l s 图 1 C O 中和法处理石油碱渣 的实验装置示意图 Fi g ．1 S c h e m a t i c o f e x pe r i m e nt al s e t - u p f o r r e f i ne r y a l ka l i n e r e s i d u e t r e a t m e n t by c a r b o ni z a t i o n m e t h o d 1 ～ Al k a I i r e s i d u e h e a t i n g t a nk；2 -- Th e r m o me t e r ；3 Pu mp； 4 一 Ro t a m e t e r ；5 Pa c k e d r e a c t o r ；6 -- Pr o d u c t i o n t a n k； 7 -- Ro t a me t e r ；8 CO2 t a n k；9 一 Pu m p；1 0 ～ Ta i l g a s a b s o r be r 1 1 Se p a r a t o r y f u n ne l 无 机两种 物质 的前 提 下 ，将 碱 渣 分 离 成有 机 和无 机 两相 。 1 分 别考 察各个 C O 中和 处 理工 艺 参数 对 处 理 效果 的影 响 。 2 采 用正 交 实 验设 计 方 法对 处 理 条 件 进 行 优 化 。以 C O 浓 度 、处 理 温度 、处 理时 间为 因 素 ，按 表 2进 行 3水 平 正 交 实 验 ， 目标 量 为 碱 液 的 C OD 变化 率 r 。C OD 变 化率 或 碱 渣 中某 组 分 的 去 除率 r 按式 1 计 算 。 r一 7 ／ ／ 0 -- m 1 0 0 1 m 0 式 1 中 ，m。 、T ／ 1 分别 为处 理前 后碱 渣 的 C O D 值 或 某组 分 的含量 。 3 采用 C u O 作 为沉淀 剂对 处理后 碱 液进 一步 处理 ，考 察除硫 效 果 。 表 2 CO中和 处 理 碱 渣 工 艺 条 件 的 L ， 3 正 交 实验 设 计 因 素 水 平 表 Ta b l e 2 Or t h o g o n a l t e s t L 9 3 d e s i g n f a c t o r s a n d l e v e l s t a bl e o f c a r b O ni z a t i O n t r e a t m e n t c o n di t i o ns f o r r e f i ne r y al ka l i n e r e s i d u e 2 26 石 油 学报 石 油加 工 第 2 7卷 1 ． 2分析方 法 采 用碘 量 法 H J ／ T 6 0 2 0 0 0 测 定 硫 化 物 的 含 量 ，采用溴化 滴定法 G B 7 4 9 1 - 8 7 测定 挥发酚 的量 ， 采用 重铬酸钾 法 GB 1 1 9 1 4 8 9 测定 C O D 值 。 2结 果 与讨 论 2 ． 1 CO中和 法处理 工艺条 件对石油 碱渣处 理效 果 的影 响 2 ． 1 ． 1 处理 温度 依据化工 厂产 生 的 烟道 气 浓度 l 7 j ，C O。中和 法 采用 C O 体 积 分 数 为 1 2 的 气 体 ，处 理 时 问 为 1 2 0 mi n ，考 察处理 温度 对碱 渣 中 C O D 变 化 率 、酚 类和硫 化物去 除率 的影响 ，结 果示 于图 2 。 T r e a t me n t t e mp e r a t u r e／ 图 2 C O中 和 法处 理 温 度 对 碱 渣 中 COD 变 化 率 、酚 类 和 硫 化 物 去 除 率 ， 的影 响 Fi g． 2 The e f f e c t s o f t r e at m e n t t e m pe r a t u r e o n t h e r e mo v a l r a t i o s r o f p h e n o l s a n d s u l f i d e s ，t h e r a t e o f C OD c h a n g e r f r o m a l k a l i r e s i d u e t r e a t e d b y c a r b o n i z a t i o n 1 COD； 2Ph e n o l s ； 3 Su l f i d e s ∞ CO2 一 1 2 ；Tr e a t me n t t i me -- 1 2 0 ra i n 由图 2可 以看 出 ，随着处 理 温 度 的升 高 ，碱渣 中 C O D 变化 率 、酚类和硫 化物 去 除率 均逐 渐 提高 ， 9 0 ℃时 C OD 的变 化率 为 7 O 、酚类 和硫 化 物 的去 除率分 别 为 6 3 和 6 5 ％ 。处 理 温度 高 于 9 O ℃ ，温 度 的影 响不再 明显 。考 虑 处理 成 本 及 效果 ，C O 。中 和处理温 度应在 8 5 ～9 5 ℃范 围。 2 ． 1 ． 2 处 理时 问 在温度 为 9 5 lC、C O。体 积 分 数 为 1 2 的条 件 下 ，考察 了 处 理 时 间 对 石 油 碱 渣 中 C OD 变 化 率 、 酚类 和硫化 物去 除率 的影响 ，结果如 图 3所示 。 由图 3可 以 看 出 ，在 处 理 9 0 mi n后 ，碱 渣 中 C O D 变化 率 、酚类 和硫 化物去 除率均 趋于 平缓 ，在 1 2 0 mi n 左 右 达 到 稳 定 值 ，去 除 率 分 别 为 6 5 、 6 6 、 6 9 。 说 明C O 中 和 法 处 理 碱 渣 必 须 1 2 0 mi n以上才 能充 分去 除其 中的 有 害 物 ，从 而确 定 中和 处理 时间为 1 2 0 rai n 。 ’ I r e a t me n t t i me／ m l n 图 3 C O 中和法处理时间对碱渣 中 C O D变化率、酚类 和 硫化 物去 除率 r 的影 响 F i g ． 3 Th e e f f e c t o f t r e a t me n t t i me o n t h e r e mo v a l r a t i o s ， o f p h e n o l s a n d s u l f i d e s 。t h e r a t e o f C OD c h a n g e r f r o m a l k a l i r e s i d ue t r e a t e d b y c a r bo n i z a t i o n 1 COD； 2 Ph e n o l s ； 3 Su l f i d e s ∞ CO2 一 1 2 ；Tr e a t me n t t e mp e r a t u r e 9 5 。 C 2 ． 1 ． 3 C O 体 积分数 工业化 C O 中和处理石 油碱渣 ，C O 的来源 主 要 有炉气 、窑气 、烟道 气等 ] ，对应 的 C O 的体 积 分 数分 别 为 8 0 、3 5 ～ 4 O 、8 ～ 1 2 。采 用 C O。 体 积分数 分别为 8 0 、4 0 、1 2 的气 体 ，在 不 同温 度 下 ，C 0 中 和 法 处 理 石 油 碱 渣 1 2 0 rai n ， 碱渣 中 C OD变化率 、酚类和硫化物去除率 的变化 示 于 图 4 ；在 9 5 。C下 ， C O 中和法 处 理石 油 碱渣 的 时间不 同 ，碱 渣 中 C O D 变 化 率 、酚类 和硫 化 物 去 除率 的变化示 于 图 5 。 由图 4可知 ，在 不 同 的处 理温 度 条件 下 ，当处 理 时问为 1 2 0 mi n ，用 3种 体 积分 数 的 C O 气 体 对 碱渣 进行处 理时 ，C OD 变化率 、酚类 和硫 化物 去除 率 均随温度 的 升 高而 增 加 ，且 C O 体 积分 数 越 大 ， 随温度升高而增加得更快 ，但都在 9 5 C时达到最大 值 。酚类物 质 去 除 率 最 大 为 6 5 ，C O D 的 变 化 率 最大 为 7 0 ，硫 化物 的去 除率最 大 为 6 5 。由图 5 可知 ，在 9 5 ℃下 ，采 用不 同 C O 。体 积 分 数 的 气体 对碱 渣进行 不 同时 间 的处 理 ，在 1 2 0 rai n后 ，C OD 变化率、酚类和硫化物去除率均达 到稳定值 ，酚类 物质 去除 率 为 6 7 ，C O D 变 化率 为 7 3 ，硫 化 物 去 除率为 6 6 ，而达 到同一去 除率所需 时 间随 C O 第 2 期 石油碱渣 C O 。中和法处理工艺 2 2 7 8 0 6 O 量4 o 2 0 O 8 0 6 O 量 4 o 2 0 O 8 0 6 0 量 4 o 2 0 0 3 0 5 0 7 0 9 0 l 】 0 Tr e a t me n t t e mp e r a t ur e／℃ 图 4不 同处理温度下 C O 体积分数 0 2 对 C O 中和法 处 理 碱 渣 的 COD 变 化 率 、酚 和硫 化 物 去 除 率 r 的影 响 F i g ． 4 Th e e f f e c t s o f CO2 v o l u me f r a c t i o n O2 o n t h e r e mo v a l r a t i o s r o f p h e n o l s a n d s u l f i d e s ，t h e r a t e o f C OD c h a n g e ， f r o m a l k a l i r e s i d u e t r e a t e d b y c a r b o n i z a t i o n a t d i f f e r e nt t e m p e r at u r e s aC0D ； bPh e no l s ； c Su l f i d e s C02 ／ 1 1 2； 2 4 0； 3 8 0 T r Pat m e l l t t ； m e一 1 20 m ； n 体 积分数 升高 而减少 。 由实 验结 果可 以看 出 ，C O 中 和处 理 的硫 化 物 去 除率较 实 际 工 厂 低 ，只 有 6 6 ％，这 是 由 于 所 用 C O 其 中不含 氧气 ，减 弱 了硫 化 物 的 去 除效 果 。实 际工厂 中所用 的 C 2 ，不论是烟道气 、炉气 、还是 窑 气中均含有一定量氧气，能提高硫化物的去除效果。 2 ． 2 C O 中和法处 理石 油碱 渣最优 工 艺条件 的确定 以 C O 。中和处 理石 油碱 液 中 C OD 变 化 率 为 目 6 O 量 4 o k O 8 0 6 O 4 0 2 0 O 8 0 6 0 量4 o 20 0 0 5 O 1 O 0 l 5 O 2 0 0 2 5 0 Tr e a t me n t t i m e| m i n 图 5 CO中和 法 处 理 不 同 时 间时 C Oz体 积 分数 02 对 碱 渣 中 C OD 变化 率 、酚 和 硫 化 物 去 除 率 r 的 影 响 Fi g ． 5 T h e e f f e c t s o f C O2 v o l u me f r a c t i o n O2 o n t h e r e mo v a l r a t i o s r o f p h e n o l s a n d s u l f i d e s ，t h e r a t e o f COD c h a n g e r f r o m a l k a l i r e s i d u e t r e a t e d b y c a r b o n i z a t i o n f 0 r di f f e r e nt t i m e s a COD； bPh e n o l s ； c S ul f id e s ∞ CO2 ／ 1 1 2； 24 0； 3 8 0 Tr e a t me nt t e m p e r a t u r e 一 9 5℃ 标性 能参数 ，采 用正 交实 验设 计 因素 水平 表 L 。 3 见表 2 确定 C O 中 和法 石 油碱 渣 处 理优 化 工艺 条 件 ，结 果如 表 3 所示 。 由方差 F 分 析 得 到 ，F A 一1 ． 4 3 ，F B 一 3 8 ． 9 3 ， F 一1 3 ． 1 3 ，可 知 B的 F值与 对应 临界值 差距 最 大 ， A的最小。按差距 大小顺序排列 的因素顺序是 B、 C、A。可见 ，处理 温度 和处 理时 间对处 理效 果 的影 响相对大一些 ，C O 体积分数 的影响相对较小 。在 2 2 8 石油学报 石油加工 第 2 7卷 本实验 中 ，C O 中和 处 理 的适 宜 的工 艺 条件 处 理 温度 9 5 。C、处 理时 间 1 5 0 mi n 、C O 体积分 数 8 O 9 ／ 6 。 表 3 C O 中和处理碱渣工艺条件的 L 3 正交实验结果 T a b l e 3 Or t h o g o n a l e x p e r i me n t a l 厶 f 3 t e s t r e s u l t s o f c a r b o ni z a t i o n t r e a t me nt c o nd i t i o n s f o r a l k a l i ne r e s i d ue 2 ． 3石 油碱渣脱 硫研 究 根据 C u O 能 与含 硫 化 合 物 发 生 化 学 反 应 的特 性 ，采用 C u O 作为沉 淀剂 。 与 高含有 机硫碱渣 及液 1 O O 8 0 态烃碱 渣 中的无 机硫 化物 、有机 硫醇 等进 行 固一 液反 应 ，使碱 渣脱硫 脱臭m 。考察 了原料碱 渣在 室温 下采用 C u O 沉 淀除硫 的效果 ，结果 如图 6 所 示 。 1 OO 6 o 4 0 2 0 O 2 O 3 O 4 0 5 0 P Cu O ／ g L ‘ 。 图 6不 同质量浓度 C u O p C u O 沉淀剂对碱渣 硫化物的去除率 r F i g ． 6 T h e r e mo v a l r a t i o r o f s u l f i d e s f r o m a l k a l i n e r e s i d u e b y pr e c i pi t a t i ng a g e nt Cu O wi t h di f f e r e n t m a s s c o n c e n t r a t i o n P 【 Cu O 由图 6可 以看 出 ，C u O 直接 与未 中和处 理 的碱 渣 反应 ，在碱渣 中 C u O 加 入 浓度 为 3 0 g ／ i 时 ，硫 化 物去 除率达 9 7 。 取用 8 O C Oz 气 体在 不 同 温 度 、不 同 时 间 下 中和处 理后 的碱 渣 各 i 0 0 r n L，在 室 温 下 加 入 C u 0 沉淀 剂 ，使 C u O 质 量 浓度 为 3 0 g ／ L，进 行 沉 淀 反 应 ，硫 化物 的去除率 大 幅提 升 ，达到 9 8 左 右 ，结 果如 图 7 所示 。 1 O O 4 0 3 O 5 0 7 0 9 O l 1 0 0 5 0 Re a c t i o n t e m p e r a t u r e／℃ 1 0 0 1 5 0 2 0 0 2 5 0 Re a c t i o n t i me| mi n 图 7 不 同温 度 和 时 间 下 C Oz中 和 处理 的碱 渣 经 Cu O 沉淀 后 的 硫 化 物去 除率 【 r F i g ． 7 T h e r e mo v a l r a t i o r o f s u l f i d e s p r e c i p i t a t e d b y Cu O f r o m a l k a l i r e s i d u e a f t e r c a r b o n i z a t i o n t r e a t me n t at di f f e r e nt t e m p e r a t ur e s a n d t i m e s a Ca r b o n i z a t i o n t r e a t m e n t a t d i f f e r e n t t e mp e r a t u r e s bCa r b o n i z a t i o n t r e a t me n t a t d i f f e r e n t t i me s 1 W i t h Cu O p r e c i p i t a t i o n； 2 W i t h o u t Cu O pr e c i p i t a t i o n COz 一8 0 ；P Cu O 3 0 g ／ L 第 2期 石 油碱 渣 C0 中 和 法 处 理 工 艺 2 2 9 用 C u O 做沉 淀剂 可 以对硫 化物含 量仍 然较 高 的 C O 。中和处理 后液 进 行 进 一 步 除硫 ，效果 较 好 。与 单 独采用沉 淀剂 脱 除 碱 渣 硫化 物 的方 法 相 比，采 用 C u O 对 C O 中和 法 处 理 之后 的碱 渣 进 行 进 一 步 脱 硫处 理 ，可 减少 脱 硫 沉 淀剂 的用 量 ，沉 淀 剂 可循 环 利用 。 3 结 论 1 采 用正 交实 验方 法，得 到 石油碱 渣进 行 C O。中 和 处 理 的 最 优 条 件 温 度9 5 ℃ 、 时 间 1 5 0 mi n 、C 0 体 积 分 数 8 O 。处 理 温 度 对 处 理 效 果 的影 响显 著 ，其 次 是 处 理 时 间 和 C O 。体 积 分 数 。 在 最优工 艺条 件下 ，石 油碱 渣 硫 化 物 去 除率 能达 到 6 6 ，酚 类 物 质 去 除 率 达 到 6 7 ，C OD 变 化 率 达 到 7 4 。 2 以 C u O 为沉 淀 剂 ，对 c O。中 和 法 处 理后 碱渣 进行 进一 步 除硫 ，效 果 明显 ，硫 化 物 去 除 率 能 达 到 9 8 以上 ，基本 实现 碱渣 脱 硫 脱 臭 。除硫 后 的 C u O 可 以灼 烧 回收 ，为工 厂 中大 量用 以碱渣 除硫 提 供可能，利于制定合适的资源化综合利用方案。 参 考 文 献 [ 1 3 S UB L E T TE K A． P r e l i mi n a r y c o s t a n a l y s i s o f t h e b i o t r e a t me n t o f r e f i n e r y s p e n t s u l f i d i c c a u s t i c[ J ] ． App l i e d Bi oc he mi s t r y a n d Bi ot e c hno l ogy，19 9 7，6 5 63 69 5 - 6 96 ． r 2 ]S TROM A D，DANI LE VS KAYA I P，P TI S A R P，e t a 1 ． Exp e r i me n t s i n t h e b i ol og i c al pur i f i c a t i o n o f p e t r ol e um r e f i n e r y wa s t e wa t e r [ J ] ．C h e mi s t r y a n d T e c h n o l o g y o f Fu e l s a nd 0i l s．19 7 0，6 42 77 28 0 ． [ 3 ]谢文玉 ， 谭 国强 ， 钟理．炼 油碱渣处 理技术研 究与应 用 进 展 [ J ] ． 现 代 化 工 ，2 0 0 7 ，2 7 6 1 0 1 4 ． X I E W e nyu， TAN Guo qi a ng， ZHONG Li ． Re s e a r c h a n d a pp l i c a t i on of t r e a t me nt t e c hno l ogy f or a l ka l i ne wa s t e f r o m o i l r e f i n e r y [ J ] ．Mo d e r n C h e mi c a l I n d u s t r y ， 2 0 0 7 ， 2 7 6 1 0 1 4． [ 4 ]王诚信．废 碱液 湿式 空气 氧 化处理 的现状 与进展 口] ． 石 油 化 工 环 境 保 护 ， 1 9 9 5， 1 2 9 3 2 ． w ANG Ch e ngx i n．The s t a t u s a n d p r o gr e s s o f we t a i r oxi d a t i o n f o r t r e a t me n t o f s p e n t a l k a l i l i q u o r [ J ] ． E n v i r o n me n t Pr ot e c t i on i n Pe t r o c he m i c a l I ndu s t r y， 1 9 95，1 2 9 3 2． [ 5 ]F O US S AR D J N．We t p e r o x i d e o x i d a t i o n f o r i n d u s t r i a l wa s t e w a t e r t r e a t me n t [ J ] ．G e n i c R e n a c t ，1 9 9 1 ，1 6 5 1 7 7 1 86 ． [ 6 2牟彤 ，白冰 ， 崔毓利．高效生物处理 技术在炼 油厂碱渣 废水处理 中的应用[ J ] ．油气 田环境保护 ，2 0 0 7 ，1 7 1 23 26 ． M U To ng。BAI Bi ng，CUI Yu l i ．App l i c a t i on o f hi gh e f f i c i e nt bi o l o gi c a l t r e a t me n t t e c hn ol o gy i n t r e a t men t of a l ka l i ne r e s i du e was t e wa t e r o f a n o i l r e f i n e r y [ J ] ． E n v i r o n me n t a l P r o t e c t io n o f Oi l G a s Fi e l ds ，2 00 7，17 1 2 3 2 6． [ 7 2白跃华 ，白云虹 ， 雷勋茂．应 用添加剂 烟气碳化处 理 回 收碱 渣 [ J ] ．石 油 化 工 环 境 保 护 ， 1 9 9 9 ， 1 5 5 5 7 ． BAI Yue hu a。BAI Yun hon g，I El Xu nma o ． Re c ov e r y o f r e f i n e r y a l k a l i n e r e s i d u e b y c a r b o n i z a