近代物理冶金学(9)1.晶体结构.2006.9.1.pdf

1 材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 第九章 晶体结构第九章 晶体结构 2 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 晶体的宏观特征晶体的宏观特征 固体可分为固体可分为晶态晶态和和非晶态非晶态两大类。 晶态物质,即 两大类。 晶态物质,即晶体晶体，是真正意义的 固体。 ，是真正意义的 固体。 单的晶体多面体叫做单的晶体多面体叫做单晶单晶。。 两个体积相当的单晶按一定规则生 长在一起，叫做 两个体积相当的单晶按一定规则生 长在一起，叫做双晶双晶；； 许多单晶以不同取向连在一起，叫 做 许多单晶以不同取向连在一起，叫 做晶簇晶簇。。 3 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 晶体有晶体有固定的几何外形、有确定的熔点固定的几何外形、有确定的熔点。。 晶体的导热、导电、光的透射、折射、偏振、 压电性、硬度等因晶体取向不同而异，叫 晶体的导热、导电、光的透射、折射、偏振、 压电性、硬度等因晶体取向不同而异，叫各向异 性。 各向异 性。 石墨在与层平行的方向上具有导电性，与层垂直的 方向不具有导电性。 石墨在与层平行的方向上具有导电性，与层垂直的 方向不具有导电性。 水晶柱面长轴方向与短轴方向传热速度不同。水晶柱面长轴方向与短轴方向传热速度不同。 红宝石或蓝宝石方向不同，对光的吸收性质不同红宝石或蓝宝石方向不同，对光的吸收性质不同 晶体的宏观特征晶体的宏观特征 4 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 Plato 428-348 B.C. and Euclid 330-275 B.C. 5 regular polyhedrons stand for 5 original elements fire, air, earth,water, ether which were used for describing every thing in the world. Fire - tetrahedronAir - octahedron Ether - dodecahedron Earth - cube Water - icosahedron 5 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 晶体的分类晶体的分类 物理性质 组成 粒子 粒子间 作用力熔沸点硬度 熔融导 电性 例 金属晶体 原子 离子 金属键高低大小好 Cr, K 原子晶体原子共价键高大差 离子晶体离子离子键 高大 好NaCl 分子晶体分子 分子间 力 低小差干冰 2 SiO 6 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 原子晶体 晶格上的结点是原子原子晶体 晶格上的结点是原子 主要内容 按照晶格上质点的种类和质点间作用力 （化学健的健型），分为几种基本类型。 主要内容 按照晶格上质点的种类和质点间作用力 （化学健的健型），分为几种基本类型。 混合晶体同时存在不同的作用力混合晶体同时存在不同的作用力 分子晶体晶格结点是极性分子或非极性分子分子晶体晶格结点是极性分子或非极性分子 离子晶体晶格上的结点是正、负离子离子晶体晶格上的结点是正、负离子 金属晶体 晶格上结点是金属的原子或正离子金属晶体 晶格上结点是金属的原子或正离子 层状晶体层状结构层状晶体层状结构 7 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 ABA ABCA ATOMIC PACKING 8 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 Packing mode 1 ABCABC 9 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 Packing mode 2 ABCABC 10 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 Packing mode 3 AaBbCcAaBbCc 11 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 O H STRUCTURE OF ICE H2O A b B a a 12 材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 第一节 金属晶体第一节 金属晶体 13 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 金属晶体是金属原子或离子彼此靠金属键 结合而成的。金属键没有方向性，金属晶体内原 子以配位数高为特征。 金属晶体是金属原子或离子彼此靠金属键 结合而成的。金属键没有方向性，金属晶体内原 子以配位数高为特征。 金属晶体的结构金属晶体的结构 排列方式常见有三种排列方式常见有三种 六方密堆积 面心立方密堆积 体心立方堆积 六方密堆积 面心立方密堆积 体心立方堆积 14 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 金属键金属键 金属晶体中原子之间的化学作用力叫做金属键，是一种 遍布整个晶体的离域化学键。 金属晶体中原子之间的化学作用力叫做金属键，是一种 遍布整个晶体的离域化学键。 经典的金属键理论叫做“电子气理论”，把金属键形象 地描绘成从金属原子上“脱落”下来的大量自由电子形成可 与气体相比拟的带负电的“电子气”，金属原子则“浸泡” 在“电子气”的“海洋”之中，缺点是定量关系差。 经典的金属键理论叫做“电子气理论”，把金属键形象 地描绘成从金属原子上“脱落”下来的大量自由电子形成可 与气体相比拟的带负电的“电子气”，金属原子则“浸泡” 在“电子气”的“海洋”之中，缺点是定量关系差。 电子气理论定性地解释金属的性质延展性和可塑性、 良好的导电性、良好的导热性等等。 电子气理论定性地解释金属的性质延展性和可塑性、 良好的导电性、良好的导热性等等。 15 材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 第二节 离子晶体第二节 离子晶体 16 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 二、离子二、离子 主要内容主要内容 三、离子晶体的结构三、离子晶体的结构 五、离子极化五、离子极化 四、晶格能四、晶格能 一、离子晶体的特点和定义一、离子晶体的特点和定义 17 材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 一 、离子晶体的特点和定义一 、离子晶体的特点和定义 18 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 1、离子晶体的定义1、离子晶体的定义 典型离子晶体指带电原子阴离子和阳离子通过离 子键相互作用形成的晶体。 典型离子晶体指带电原子阴离子和阳离子通过离 子键相互作用形成的晶体。没有分子，只有离子，没有其 他化学键，只有离子键。如KCl晶体中的K 没有分子，只有离子，没有其 他化学键，只有离子键。如KCl晶体中的K 离子与Cl离子与Cl– – 离子之间的相互作用力是离子键。离子之间的相互作用力是离子键。 大量离子晶体并非只有离子或只有离子键。如，KNO大量离子晶体并非只有离子或只有离子键。如，KNO3 3 的K的K 离子和NO离子和NO3– 3–离子之间是离子键，NO 离子之间是离子键，NO3– 3–离子内是共价 键。 离子内是共价 键。 广义讲，所有存在大量阴阳离子的晶体都是离子晶体。广义讲，所有存在大量阴阳离子的晶体都是离子晶体。 19 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 2、离子晶体的特点2、离子晶体的特点 离子离子间通过离子键间通过离子键结合而成的晶体。结合而成的晶体。 无单个分子存在；NaCl不表示分子式。无单个分子存在；NaCl不表示分子式。 熔沸点较高，硬度较大，难挥发，难压缩。熔沸点较高，硬度较大，难挥发，难压缩。 水溶液或者熔融状态下均导电。水溶液或者熔融状态下均导电。 强碱、部分金属氧化物、绝大部分盐类。强碱、部分金属氧化物、绝大部分盐类。 20 材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 二 、离子二 、离子 21 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 离子的特点离子的特点 简单离子可以看成带电的球体，特征主要 有 简单离子可以看成带电的球体，特征主要 有 1、离子电荷1、离子电荷 2、离子的电子构型2、离子的电子构型 3、离子半径3、离子半径 4、离子键4、离子键 复杂离子，还要讨论其空间构型等。复杂离子，还要讨论其空间构型等。 22 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 1、离子电荷1、离子电荷 离子电荷是简单离子的核电荷正电荷与核外电子的负 电荷的代数和，本质上只是离子的形式电荷。 离子电荷是简单离子的核电荷正电荷与核外电子的负 电荷的代数和，本质上只是离子的形式电荷。 如Na如Na 和Ag和Ag 的离子电荷都是1，在它们周围呈现的 正电场的强弱不相等，否则难以理解NaCl与AgCl在性质上 的巨大的差别。 的离子电荷都是1，在它们周围呈现的 正电场的强弱不相等，否则难以理解NaCl与AgCl在性质上 的巨大的差别。 NaNa 和Ag和Ag 的形式电荷都等于1,有效电荷（的形式电荷都等于1,有效电荷（Z Z*）不相 等。不难理解,Ag *）不相 等。不难理解,Ag 离子的有效电荷大大高于Na离子的有效电荷大大高于Na 离子，由于 它们的电子层构型不同。 离子，由于 它们的电子层构型不同。 23 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 2、离子构型2、离子构型 通常把通常把处于基态的离子电子层构型简称为处于基态的离子电子层构型简称为离子构型。离子构型。 负离子的构型大多数呈稀有气体构型，即最外层电子数等 于8。 负离子的构型大多数呈稀有气体构型，即最外层电子数等 于8。 正离子则较复杂，可分5种情况正离子则较复杂，可分5种情况 112e构型2e构型第二周期正离子的电子层构型为2e构型，如 Li 第二周期正离子的电子层构型为2e构型，如 Li 、Be、Be2 2等。 等。 228e构型8e构型从第三周期开始IA、IIA族元素正离子的最 外层电子层为8e，简称8e构型，如Na 从第三周期开始IA、IIA族元素正离子的最 外层电子层为8e，简称8e构型，如Na 等；Al等；Al3 3也是8e构 型；IIIBVIIB族元素的最高价也具有8e构型，不过电荷 高于4的带电原子（如Mn 也是8e构 型；IIIBVIIB族元素的最高价也具有8e构型，不过电荷 高于4的带电原子（如Mn7 7），不以正离子的方式存在 于晶体之中，。 ），不以正离子的方式存在 于晶体之中，。 24 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 2、离子构型2、离子构型 3318e构型18e构型IB、IIB族元素表现族价时，如 Cu IB、IIB族元素表现族价时，如 Cu 、Zn、Zn2 2等，具有18e构型；p区过渡后元素 表现族价时，如Ga 等，具有18e构型；p区过渡后元素 表现族价时，如Ga3 3、Pb 、Pb4 4 等也具有18e构 型。 等也具有18e构 型。 4）4）9-17e构型9-17e构型d区元素表现非族价时最外层有 9-17个电子，如Mn d区元素表现非族价时最外层有 9-17个电子，如Mn2 2、Fe 、Fe2 2、Fe 、Fe3 3等。 等。 55182e构型182e构型p区的金属元素低于族价的正 价，如Tl p区的金属元素低于族价的正 价，如Tl 、Sn、Sn2 2、Pb 、Pb2 2 等，它们的最外层为 2e，次外层为18e，称为182e构型。 等，它们的最外层为 2e，次外层为18e，称为182e构型。 25 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 2、离子构型2、离子构型 在离子电荷和离子半径相同的条件下， 离子构型不同，正离子的有效正电荷的强 弱不同 在离子电荷和离子半径相同的条件下， 离子构型不同，正离子的有效正电荷的强 弱不同，，顺序为顺序为 8e2.52.5 MgOMgO21021037913791285228526.56.5 CaOCaO24024034013401261426144.54.5 SrOSrO25725732233223243024303.53.5 BaOBaO25625630543054191819183.33.3 47 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 离子电荷数大,离子半径小的离子晶体晶格能 大,相应表现为熔点高、硬度大等性能。 离子电荷数大,离子半径小的离子晶体晶格能 大,相应表现为熔点高、硬度大等性能。 NaCl型 离子晶体 Z1Z2r /pm r- /pm U /kJmol-1 熔点 /oC 硬度 NaF NaCl NaBr NaI MgO CaO SrO BaO 1 1 1 1 2 2 2 2 1 1 1 1 2 2 2 2 95 95 95 95 65 99 113 135 136 181 195 216 140 140 140 140 920 770 733 683 4147 3557 3360 3091 992 801 747 662 2800 2576 2430 1923 3.2 2.5 α αClCl－ － ⑤ 离子的电子层构型182e⑤ 离子的电子层构型182e- -,18e,18e- - 9－17e 9－17e- -8e8e- - 如如α αCdCd2 2 α αCaCa2 2； ；α αCuCu α αNaNa r r/pm 97 99 96 95 /pm 97 99 96 95 一般规律一般规律 61 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 5、离子极化力5、离子极化力f f ①离子半径①离子半径r r r r小者，极化力大。小者，极化力大。 ②离子电荷电荷多者，极化力大。②离子电荷电荷多者，极化力大。 ③离子的外层电子构型③离子的外层电子构型 f f 182e182e- -,18e,18e- - 9－17e 9－17e- -8e8e- - 当正负离子混合在一起时，着重考虑当正负离子混合在一起时，着重考虑正离 子的极化力 正离 子的极化力，，负离子的极化率负离子的极化率，但是18e构型的 正离子Ag, Cd ，但是18e构型的 正离子Ag, Cd2 2 等也要考虑其变形性。 等也要考虑其变形性。 一般规律一般规律 62 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 6、离子极化的结果6、离子极化的结果 ① 键型过渡① 键型过渡离子键向共价键过渡离子键向共价键过渡 AgAg I I－－ r r/pm126216 342/pm126216 342 R R0 0/pm 299/pm 299 如AgFAgClAgBrAgI如AgFAgClAgBrAgI 核间距缩短。核间距缩短。 离子键 共价键 离子键 共价键 63 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 ② 晶型改变② 晶型改变 AgClAgBrAgIAgClAgBrAgI r r / /r r- -0.695 0.63 0.58 0.695 0.63 0.58 理论上晶型NaClNaClNaCl理论上晶型NaClNaClNaCl 实际上晶型NaClNaClZnS实际上晶型NaClNaClZnS 配位数6 6 4配位数6 6 4 ③ 性质改变③ 性质改变 例如；溶解度 AgCl AgBr AgI例如；溶解度 AgCl AgBr AgI NaCl 易溶于水，CuCl 难溶于水。NaCl 易溶于水，CuCl 难溶于水。 6、离子极化的结果6、离子极化的结果 64 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 7、离子的极化作用和变形性7、离子的极化作用和变形性 离子本身带有电荷，所以电荷相反的离子相互接近时就 有可能发生极化，也就是说，它们在相反电场的影响下，电 子云发生变形。一种离子使异号离子极化而变形的作用，称 为该离子的“ 离子本身带有电荷，所以电荷相反的离子相互接近时就 有可能发生极化，也就是说，它们在相反电场的影响下，电 子云发生变形。一种离子使异号离子极化而变形的作用，称 为该离子的“极化作用极化作用”。被异号离子极化而发生离子电子 云变形的性能，称为该离子的“ ”。被异号离子极化而发生离子电子 云变形的性能，称为该离子的“变形性变形性”或“”或“可极化性可极化性”。”。 虽然无论阳离子或阴离子都有极化作用和变形性的两个 方面，但是阳离子半径一般比阴离子小，电场强，所以阳离 子的极化作用大，而阴离子则变形性大。 虽然无论阳离子或阴离子都有极化作用和变形性的两个 方面，但是阳离子半径一般比阴离子小，电场强，所以阳离 子的极化作用大，而阴离子则变形性大。 65 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 （1）、离子的极化作用（1）、离子的极化作用 离子正电荷数越大，半径越小，极化作用越强。离子正电荷数越大，半径越小，极化作用越强。 不同外壳电子层的离子，离子极化作用依次为 8电子＜9～17电子＜18电子和18＋2电子 不同外壳电子层的离子，离子极化作用依次为 8电子＜9～17电子＜18电子和18＋2电子 外壳电子层结构相似，所带正荷相同的离子，半 径愈小，极化作用越大，如 外壳电子层结构相似，所带正荷相同的离子，半 径愈小，极化作用越大，如 MgMg2 2Ba Ba2 2 66 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 （2）、离子的变形性（2）、离子的变形性 简单阴离子的负电荷数越高，半径越大， 变形性越大。如S 简单阴离子的负电荷数越高，半径越大， 变形性越大。如S2- 2-O O2- 2-F F- -Mg Mg2 2,Ca ,Ca2 2。 。 67 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 （2）、离子的变形性（2）、离子的变形性 对于一些复杂的无机阴离子，因为形成结构紧 密、对称性强的原子集团，变形性通常不大。复 杂阴离子中心离子氧化数越高，变形性越小。 对于一些复杂的无机阴离子，因为形成结构紧 密、对称性强的原子集团，变形性通常不大。复 杂阴离子中心离子氧化数越高，变形性越小。 常见一些一价和二价阴离子并引入水分子对比， 按照变形性增加的顺序对比如下 常见一些一价和二价阴离子并引入水分子对比， 按照变形性增加的顺序对比如下 ClOClO4- 4-＜F ＜F- -＜NO＜NO3- 3-＜II ＜II2 2O＜OHO＜OH- -＜CN＜CN- -＜Cl＜Cl- -＜Br＜Br- - ＜I＜I- - SOSO42- 42-＜H ＜H2 2O＜COO＜CO32- 32-＜O ＜O2- 2-＜S ＜S2- 2- 68 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 8、附加极化8、附加极化 正负离子一方面作为带电体，使邻近异号离子发生变 形，同时本身在异号离子作用下也会发生变形，阴、阳离子 相互极化的结果，彼此的变形性增大，从而进一步加强了异 号离子的相互极化作用，这种加强的极化作用称为 正负离子一方面作为带电体，使邻近异号离子发生变 形，同时本身在异号离子作用下也会发生变形，阴、阳离子 相互极化的结果，彼此的变形性增大，从而进一步加强了异 号离子的相互极化作用，这种加强的极化作用称为附加极化附加极化 作用。作用。 每个离子的总极化作用应是它原来的极化作用和附加 极化作用之和。 每个离子的总极化作用应是它原来的极化作用和附加 极化作用之和。 离子的外层电子结构对附加极化的大小有很重要的影 响。18电子构型和9-17电子构型极化作用和变形性均较 大，可直接影响到化合物的一些性质。 离子的外层电子结构对附加极化的大小有很重要的影 响。18电子构型和9-17电子构型极化作用和变形性均较 大，可直接影响到化合物的一些性质。 69 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 9、离子极化对化学键型的影响9、离子极化对化学键型的影响 由于阳、阴离子相互极化，使电子云发生强烈变形，而 使阳、阴离子外层电子云重叠。相互极化越强，电子云重叠 的程度也越大，键的极性也越减弱，键长缩短 由于阳、阴离子相互极化，使电子云发生强烈变形，而 使阳、阴离子外层电子云重叠。相互极化越强，电子云重叠 的程度也越大，键的极性也越减弱，键长缩短，，从而由离子 键 从而由离子 键过渡过渡到共价键。 如AgF.AgCl.AgBr.AgI 由于阳、阴离子相互极化，使电子云发生强烈变形，而 使阳、阴离子外层电子云重叠。相互极化越强，电子云重叠 的程度也越大，键的极性也越减弱，键长缩短，从而由离子 键过渡到共价键。 到共价键。 如AgF.AgCl.AgBr.AgI 由于阳、阴离子相互极化，使电子云发生强烈变形，而 使阳、阴离子外层电子云重叠。相互极化越强，电子云重叠 的程度也越大，键的极性也越减弱，键长缩短，从而由离子 键过渡到共价键。 70 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 （1）、化合物的溶解度降低（1）、化合物的溶解度降低 离子的相互极化改变了彼此的电荷分布，导致离子间距 离的缩短和轨道的重叠，离子键逐渐向共价键过渡，使化合 物在水中的溶解度变小。 离子的相互极化改变了彼此的电荷分布，导致离子间距 离的缩短和轨道的重叠，离子键逐渐向共价键过渡，使化合 物在水中的溶解度变小。 由于偶极水分子的吸引，由于偶极水分子的吸引，离子键结合的无机化合物一般 是可溶于水的，而共价型的无机晶体，却难溶于水 离子键结合的无机化合物一般 是可溶于水的，而共价型的无机晶体，却难溶于水，如，如 氟化银易溶于水而AgCl、AgBr、Agl的溶解度依次递 减。这主要因为F 氟化银易溶于水而AgCl、AgBr、Agl的溶解度依次递 减。这主要因为F- -离子半径很小，不易发生变形，Ag离子半径很小，不易发生变形，Ag 和F和F- - 的相互极化作用小，AgF属于离子晶型物质，可溶于水。银 的其他卤化物，随着ClBrI的顺序，共价程度增强，它 们的溶解性就依次递减了。 的相互极化作用小，AgF属于离子晶型物质，可溶于水。银 的其他卤化物，随着ClBrI的顺序，共价程度增强，它 们的溶解性就依次递减了。 10、离子极化对化合物性质的影响、离子极化对化合物性质的影响 71 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 为什么Cu为什么Cu 和Ag和Ag 的离子半径和Na的离子半径和Na 、K、K 近似，它们 的卤化物溶解性的差别很大呢 近似，它们 的卤化物溶解性的差别很大呢 这是由于这是由于CuCu 和Ag和Ag 离子的最外电子层构型与Na离子的最外电子层构型与Na 、 K 、 K 不同，不同，造成了它们对原子核电荷的屏蔽效应有很大的 差异。Cu 造成了它们对原子核电荷的屏蔽效应有很大的 差异。Cu 、Ag、Ag 对阴离子的电子云作用的有效核电荷要 比Na 对阴离子的电子云作用的有效核电荷要 比Na 、K、K 大的多。因而它们的卤化物、氢氧化物等都很 难溶。 大的多。因而它们的卤化物、氢氧化物等都很 难溶。 影响无机化合物溶解度的因素是很多的，但离子的极 化往往起很重要的作用。 影响无机化合物溶解度的因素是很多的，但离子的极 化往往起很重要的作用。 10、离子极化对化合物性质的影响、离子极化对化合物性质的影响 72 西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学西北工业大学材料学院陈铮博士生学位课近代物理冶金学 （2）晶格类型的转变（2）晶格类型的转变 由于相互极化作用，由于相互极化作用，AgF（离子型）→AgCl→ AgBr→Agl（共价型）， AgF（离子型）→AgCl→ AgBr→Agl（共价型），键型的过渡缩短了离子间的距离， 晶体的配位数要发生变化。 键型的过渡缩短了离子间的距离， 晶体的配位数要发生变化。